II. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 135 



II. Methode. 

 Oxydation mittels StickstofFtetroxyds. 



Bei dieser sehr einfachen und bequemen Methode ist an Materialien 

 nur reines Selen, von dem die bei der ersten Methode beschriebenen sechs 

 Präparate noch vorhanden waren, ferner reines flüssiges Stickstofftetroxyd 

 und Sauerstoff notwendig. 



Reinigung des Stickstofftetroxyds. Es stand mir eine größere 

 Menge fabrikmäßig gewonnenen Stickstofftetroxyds aus den Höchster Farb- 

 werken zur Verfügung. Da es beim Umfüllen wahrscheinlich mit Gummi- 

 schlauch in Berührung gekommen war, enthielt es organische Beimengungen 

 (Nitro- und Nitrosylverbindungen), die schon dadurch nachgewiesen werden 

 konnten, daß sich beim Eingießen einiger Tropfen des flüssigen Stickstoff- 

 tetroxyds in Wasser fettige Bestandteile abschieden. Es wurde von diesen 

 Verunreinigungen dadurch mit Erfolg befreit, daß man es über schwach 

 glühende Kupferoxydspäne destillierte und in zwei Waschflaschen, die in 

 einer Kältemischung standen, wieder auffing. Die einzelnen Teile: Destillier- 

 kolben (mit Glasstöpsel), Verbrennungsrohr und Waschflaschen waren zu 

 einem Stücke zusammengeschmolzen. In das Destillat, das eine schmutzig 

 grüne Farbe zeigte, wurde unter Kühlung Sauerstoff eingeleitet, bis die 

 Färbung in Rotbraun umschlug. Die Auflösung eines Tropfens Stickstoff- 

 tetroxyd in Wasser wurde nun auf Chlor geprüft, da ja Chlor auf Selen 

 unter Bildung von Selentetrachlorid einwirkt. Da sich in der Tat die 

 Chlorreaktion in merklicher Stärke positiv zeigte, so wurde das Stickstoff- 

 tetroxyd mit mehreren Gramm festen Silbernitrats geschüttelt und darüber 

 abdestilliert. Das Chlor war auf diese Weise, wie mehrere Kontroll- 

 reaktionen der wässrigen Lösung zeigten, vollständig entfernt worden. 

 Zuletzt wurde die Flüssigkeit mit Phosphorpentoxyd geschüttelt und darüber 

 in einer großen Stöpselflasche zu ständigem Gebrauche unter Kühlung im 

 Eisschrank oder kaltem Wasser aufbewahrt. 



Prüfung des Sauerstoffs auf Reinheit. Es war notwendig, 

 daß auch der Sauerstoff, der einer Bombe entnommen wurde, rein war, 

 insbesondere wasserstcfffrei, eine Forderung, die beim Elektrolytsauerstoff 

 bekanntlich nur schwer zu erfüllen ist. Der von uns benutzte Sauerstoff 

 enthielt nach der Gasanalyse ca. 3 — 4 °/ Stickstoff, aber keine gasanalytisch 

 nachweisbaren Mengen Wasserstoff. Die geringen, möglicherweise doch 

 vorhandenen Spuren von Wasserstoff dürften aber eine Wasserbildung 

 nicht verursachen und keine Fehlerquelle sein, denn da unser Sauerstoff 

 erst durch konz. Schwefelsäure uud dann durch Phosphorpentoxyd absolut 

 trocken gemacht worden ist, so dürfte, wie die Bakerschen Versuche 1 ) 

 beweisen, selbst bei den angewendeten Temperaturen bis ca. 400° eine 



1) Journ. Chem. Soc. 1804. 603. 



