II. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 139 



Selen wurde die Konstanz sofort bei der 2. Wägung erreicht. Sodann 

 wurde der Apparat in das Nickelluftbad gehängt, das längere Zeit bei 

 einer Temperatur unterhalb des Schmelzpunktes des Selens gehalten, also 

 höchstens bis 215° erhitzt wurde. Die beiden Pento xydröhren und die 

 Kugel mit dem trockenen Stickstofftetroxyd wurden angesetzt (s. Figur) 

 und ein sehr sorgfältig regulierter Sauerstoffstrom (ca. 100 Bläschen in der 

 Minute) durch den Apparat geleitet. Die Stickstofftetroxydkugel wird anfangs 

 mit der Hand etwas erwärmt, um einen genügend hohen Dampfdruck zu 

 erzeugen, und dann sich selbst überlassen. Falls die Zimmertemperatur 

 sehr tief steht, wird durch ein kleines Flämmchen für fortdauerndes 

 Erwärmen gesorgt. Der Apparat füllt sich rasch mit den roten Dämpfen, 

 die auf der andern Seite sehr langsam wieder entweichen. Allmählich ver- 

 wandelt sich so die obere Schicht des Selens in ein grauweißes Pulver, 

 während im unteren Teile der Masse glitzernde Kristalle auftauchen. 

 Wenn alles Selen oberflächlich ,, anoxydiert" ist, was an dem kristallinischen 

 Schimmer erkennbar ist, kann die Temperatur allmählich gesteigert werden. 

 Hierbei verwandelt sich das ganze Selen in rein weißes Selendioxyd, das 

 allmählich nach einem höheren Teile oberhalb der Asbestscheibe hinauf- 

 sublimiert. Während des Sublimierens ist ganz besonders darauf zu 

 achten, daß der Sauerstoffstrom äußerst langsam geht. Ein gänzliches 

 Abstellen ist nicht zu empfehlen, da in diesem Falle leicht eine Verstopfung 

 der Kapillare durch Se0 2 eintritt. Nach beendeter Oxydation läßt man 

 den Apparat erkalten und saugt dann, nach Entfernung der Stickstoff- 

 tetroxydkugel, einen sehr langsamen Luftstrom durch den Apparat, um die 

 Stickoxyde daraus zu verdrängen. Der Luftstrom geht in derselben 

 Richtung wie vorher der Sauerstoffstrom. Dann wird der Apparat in die 

 Wage gehängt und nach einer Stunde gewogen. Um etwa noch vor- 

 handene Stickoxydreste zu entfernen, löst man das sublimierte Selendioxyd 

 mittels der Lötrohrstichflamme von der Gefäßwandung ab, läßt es durch 

 schwaches Klopfen herunterfallen, sublimiert noch einmal und leitet nach 

 dem Erkalten wiederum trockene Luft durch den Apparat, der nun zum 

 zweiten Male gewogen wird. Dieselbe Operation kann bei nicht aus- 

 reichender Gewichtskonstanz noch einmal wiederholt werden. Daß das 

 Selendioxyd dann wirklich frei von Stickoxyden ist, wurde durch die 

 Diphenylreaktion nachgewiesen, die noch sehr minimale, gravimetrisch gar 

 nicht nachweisbare Spuren von N 2 4 durch Blaufärbung anzeigt, hier aber 

 versagte. Durch den Geruch konnte N 2 4 nicht festgestellt werden. 



Zu erwähnen ist noch, daß beim Trocknen des Selens die Luft, die 

 in den Apparat gesaugt wird, durch eine frischgefüllte Phosphorpentoxyd- 

 röhre gehen muß, die jedenfalls noch nicht mit Stickstofftetroxyd in 

 Berührung gekommen ist. Das Stickstofftetroxyd, das in der Pentoxydröhre 

 oft recht lange fest gehalten wird, würde sonst eine vorzeitige, teilweise Oxy- 

 dation des Selens bewirken, die zu großen Fehlern Veranlassung geben kann. 



