140 Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



Auch beim endgültigen Vertreiben der Stickoxyde aus dem Dioxyd wird 

 man diese Röhre verwenden, die man für diesen Zweck von vornherein 

 reserviert. 



Versuche zur Reduktion von Selendioxyd mit Hilfe trockener Gase, 



Es wäre sehr vorteilhaft, wenn das durch trockene Oxydation er- 

 haltene Selendioxyd auch wieder auf trockenem Wege in demselben 

 Apparate zu Selen reduziert werden könnte. Die Versuche, die in dieser 

 Richtung angestellt worden sind, haben leider nicht zu dem gewünschten 

 Ziele geführt. 



1) Trockenes Wasserstoffgas reduzierte trockenes Selendioxyd, selbst 

 beim Eihitzen bis zum Sublimieren, nicht. Mit dieser Beobachtung stehe 

 ich im Widerspruch mit den Angaben von A. Klages 1 ), wonach bei Ein- 

 führung trockenen Wasserstoffs in ein Reagensrohr mit etwas „seleniger 

 Säure" unter lebhafter Lichterscheinung die Abscheidung des Selens statt- 

 findet. 



2) Trockenes Schwefeldioxydgas wirkt ebenso wenig auf trockenes 

 Selendioxyd (im Gegensatz zur wässrigen Lösung) ein, was auch schon 

 von anderer Seite bemerkt worden ist 2 ). 



3) Auch Kohlenmonoxydgas zeigte keine Reduktionswirkung gegen- 

 über Selendioxyd. 



4) Ammoniakgas, das in wässrigen Lösungen von seleniger Säure 

 Ammoniumsalze bildet, zeigt sich trockenem Selendioxyd gegenüber als 

 starkes Reduktionsmittel. Bei gewöhnlicher Temperatur ist keine Ein- 

 wirkung zu beobachten. Erst bei etwa 100° tritt im lebhaften Ammoniak- 

 gasstrom eine sehr heftige Reaktion unter eigener Wärmeentwickelung 

 auf, wobei das Selen sogar schmilzt. Auch kleine Flämmchen zucken 

 dabei auf. Nach Michaelis 3 ) verläuft die Reaktion nach der Gleichung 

 3 Se0 2 -f 4 NH 3 = 3 Se + 4 N + 6 H 2 0. Führt man den Versuch recht 

 vorsichtig in einem senkrecht stehenden Reagenrohr aus, auf dessen Boden 

 etwas trockenes Se0 2 liegt und in das ein Kapillarrohr taucht, durch das 

 ein sehr langsamer, regulierter Ammoniakgasstrom eindringt, so wird das 

 SelenHioxyd bei genügend hoher Temperatur (von ca. 100° an) sehr ruhig 

 reduziert. Da aber bei dieser Reaktion Wasser entsteht und dieses das 

 übrige Selendioxyd feucht macht, so hört die Reaktion bald wieder auf, 

 bevor das ganze Selendioxyd reduziert ist. Erst wenn man die Temperatur 

 so hoch steigert, daß die gebildete selenige Säure wieder zerfällt und das 

 Wasser verdampft (s. Tension der selenigen Säure H 2 Se0 3 v^ H 2 -J- 



i) Chem. Ztg. 22. 449. (1898); C. Bl. 1898. IL 253. 



2) Vgl. Ladenburg, Handwörterbuch der Chemie Bd. X. S. 607. 



3) Z. [2] 6. 460. 



