142 Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



bis zweimal mit wenig Wasser aus. Der Reduktionsapparat, der mit zwei 

 Schliffen zum Auseinandernehmen und besseren Reinigen versehen ist, ist 

 so konstruiert, daß Selendioxyd sich nicht verflüchtigen kann. Durch das 

 Trichterrohr, durch das man ca. 10°/oig es Hydrazinhydrat sehr langsam zu- 

 tropfen läßt (durch Drehung des unteren Schliffes zu regulieren), kann 

 kein Dampf entweichen, sondern muß über das Kugelventil nach der mit 

 Wasser beschickten Vorlage, die man durch kaltes Wasser öfter kühlt. 

 Jedenfalls muß ein Entweichen von Wasserdampf vermieden werden. 

 Läßt man den Apparat während des Versuches mitunter etwas abkühlen, 

 so wird die Vorlageflüssigkeit von selbst zurückgesaugt und spült dabei 

 gleichzeitig etwa hochgespritztes Selen oder Selendioxyd aus der Röhre 

 mit dem Kugelventil mit fort. Die Vorlageflüssigkeit muß natürlich immer 

 wieder ersetzt werden. Das Kugelventil hat den Zweck, bei etwa zu 

 heftig auftretender Reaktion, die ja mit Entwicklung reichlicher Mengen 

 Stickstoff verbunden ist, das Hochspritzen von Selenteilchen zu verhindern. 

 Man wendet verdünntes Hydrazinhydrat an, weil stärker konzentrierte 

 Lösungen oft ein rasches Zusammenbacken des Selens zu einem sehr 

 porösen Kuchen bewirken. Das Selen fällt im ersten Augenblick rot aus, 

 wird aber sehr rasch schwarz. Tritt auf erneuten Zusatz von Hydrazin- 

 hydrat keine Rotfärbung mehr auf, so ist die Reduktion beendet. In einem 

 größeren Überschuß von Hydrazinhydrat löst sich ein Teil des Selens 

 mit roter Farbe zu Polyseniden (vgl. S. 34), die auch bei längerem Kochen 

 beständig sind. Durch Zusatz von wenig Salzsäure tritt augenblickliche 

 Zersetzung ein, und man erhält eine vollständig wasserklare Flüssigkeit 

 mit rein schwarzem pulverförmigem Selen, das in einem zur Konstanz 

 gewogenen Neubauertiegel mit Benutzung der Saugflasche hineingespült 

 und mit heißem Wasser gewaschen wird. Das Filtrat wurde, wie zu 

 erwarten war, vergeblich mit Hilfe der Jodkalistärkereaktion auf eleniges 

 Säure geprüft. Der Neubauertiegel wurde dann im Anilinbad bei ca. 170° 

 mehrere Stunden erhitzt, nach dem Erkalten im Exsikkator in die Wage 

 gestellt und nach einer Stunde gewogen. Das Trocknen wurde bis zur 

 Gewichtskonstanz fortgesetzt. 



Obwohl nach diesem Verfahren theoretisch vollkommene Sicherheit 

 besteht, daß man so alles Selen wiedergewinnen kann, so wird doch in- 

 folge der mannigfaltigen Manipulationen selbst bei Beobachtung aller- 

 größter Sorgfalt sich manchmal ein Versehen einschleichen, das gar nicht 

 bemerkt wird und das Resultat zu niedrig ausfallen läßt. Aus diesem 

 Grunde ist auch nur in wenigen Fällen (so auch bei dem schon er- 

 wähnten Versuche im Glasapparate, s. S. 45) das Selen vollständig 

 quantitativ zurückerhalten worden. Doch genügen diese wenigen gelungenen 

 Reduktionen vollständig zum Beweis dafür, daß die hier angewendete 

 Oxydationsmethode einwandfrei ist, zumal da sie stets sehr gut überein- 

 stimmende Resultate lieferte. 



