II. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 53 



Die optische Aktivität des Amygdalins stellte Bouchardat 1 ) fest; 

 das Amygdalin zeigte dabei das gleiche Verhalten wie die Mehrzahl der 

 natürlich vorkommenden Glycoside, linksdrehend zu sein. 



Bei der Spaltung des Amygdalins unter dem Einfluß von Emulsin war 

 es nun bisher noch unentschieden, wie weit die Zerlegung geht, ob hierbei 

 nur Glucose und Benzaldehydcyanhydrin gebildet wird, oder ob letzteres 

 einen weiteren Zerfall in Benzaldehyd und Blausäure erleidet. 



Zwar hatte Fileti 2 ) bei der Behandlung des Bittermandelwassers mit 

 Zink und Salzsäure Phenyläthylamin erhalten, während ein Gemisch von 

 Benzaldehyd und Blausäure Methylamin geliefert hatte, was für das Vor- 

 handensein von Benzaldehydcyanhydrin sprechen würde, anderseits war aber 

 bekannt, daß frisches Bittermandelwasser viel freie Blausäure enthält, die 

 allmählich verschwindet. Es konnte daher auch die Spaltung primär weiter 

 gehen und sekundär eine Vereinigung der Spaltungsprodukte zu Benzaldehyd- 

 cyanhydrin eintreten. 



Das Amygdalin enthält mehrere asymmetrische Kohlenstoffatome, das 

 eine davon ist in der 1-Mandelsäure enthalten, die daraus beim Erhitzen 

 mit Salzsäure entsteht. Das Kohlenstoffatom, welches nun die Aktivität 

 der Mandelsäure bedingt, mußte auch eine Aktivität des Benzaldehydcyan- 

 hydrins bewirken, wenn es primär entstehen würde. Zwar war es zweifelhaft, 

 ob das Bittermandelöl des Handels, das durch Destillation der bitteren Mandeln 

 mit Wasserdämpfen erhalten wird, optisch aktiv sein würde, da abgesehen 

 von der sekundären Bildung auch eine Razemisation eingetreten sein konnte. 

 In der Tat konnte ich auch an 2 Proben, einer älteren und einer ziem- 

 lich frischen, keine Spur' von optischer Aktivität nachweisen. Der Cyan- 

 wasserstoffgehalt entsprach bei weitem nicht der Theorie. Das frischere 

 bestand nur zu 11,6 °/ aus Benzaldehydcyanhydrin. 



Um eine Spaltung und Razemisation zu vermeiden, stellte ich daher 

 Benzaldehydcyanhydrin bei gewöhnlicher Temperatur dar. Zu dem Zwecke 

 wurde Amygdalin in wässriger Lösung mit Emulsin versetzt und das nach 

 einigen Tagen entstandene Bittermandelöl mit Äther ausgeschüttelt. Die 

 Bildung des Bittermandelöls findet von neuem statt, wenn man den Äther 

 verdunstet und die Mischung wiederum der Ruhe überläßt. Der Ver- 

 dunstungsrückstand der Ätherausschüttelung wurde in Chloroform gelöst 

 und diese Lösung alsdann auf ihr optisches Verhalten geprüft. Wider 

 Erwarten zeigte sie Rechtsdrehung, während das Amygdalin selbst und alle 

 seine Abkömmlinge linksdrehend sind. Die beobachtete Rechtsdrehung 

 konnte von etwas Glucose herrühren; um diese auszuschließen, wurde die 

 Chloroformlösung mehrfach mit entwässertem Natriumsulfat geschüttelt und 

 dann von neuem auf ihr optisches Verhalten geprüft. Dies war aber auch 



*) Compt. rend. 19, 1174. 

 2) Ber. 12, 296 (1879). 

 1907. 



