54 Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



jetzt unverändert geblieben, und zwar drehte eine etwa 5 °/ Lsg. im 



1 dcm-Rohre 0,4 ° rechts. 



Ebenso wie nun das Amygdalin bei der Behandlung mit rauchender 

 Salzsäure eine optisch aktive Mandelsäure liefert, war anzunehmen, daß 

 auch das Benzaldehydcyanhydrin, wenn es optisch aktiv ist, bei der Ver- 

 seifung in eine optisch aktive Mandelsäure übergehen würde. Dies war in 

 der Tat der Fall. Ich erhielt dabei ebenfalls 1-Mandelsäure, allerdings 

 stark verunreinigt mit der razemischen Form, und zwar drehte eine 4 °/ 

 wässrige Lösung im 1 dcm-Rohre 0,5° links (a) D also = 12,5°, während 

 Waiden 1 ) unter den gleichen Bedingungen für reine 1-Mandelsäure — 157 ° 

 gefunden hatte. Auch der Schmelzpunkt der aus Benzol umkrystallisierten 

 Säure; 117 — 118° wies auf ein Gemisch beider hin. (r- Mandelsäure 

 Schmzp. 118 °, 1-Mandelsäure Schmzp. 132,8 °.) 



Demnach zerfällt das Amygdalin unter dem Einfluss von Emulsin in 



2 Moleküle Glucose und ein Molekül Benzaldehydcyanhydrin. Dieses er- 

 leidet teilweise Razemisierung und teilweise einen Zerfall in Benzaldehyd 

 und Blausäure. Die Razemisierung ist vollständig und der Zerfall weiter- 

 gehend, wenn man das Benzaldehydcyanhydrin mit Wasserdämpfen destilliert. 

 Das käufliche Bittermandelöl ist daher inaktiv und das frische Bittermandel- 

 wasser enthält freie Blausäure, die durch den Benzaldehyd allmählich 

 wieder gebunden wird. 



Ein reines d-Benzaldehydcyanhydrin habe ich damit bisher nicht dar- 

 stellen können; ich gebe daher zunächst kein spez. Drehungsvermögen an; 

 obwohl sich dies aus dem Drehungsvermögen der 1-Mandelsäure vielleicht 

 hätte berechnen lassen. Wie Feldhaus 2 ) gefunden hat, entsteht bei der 

 Spaltung des Amygdalins bei 0° nur wenig Blausäure, es ist daher zu er- 

 warten, daß bei Wiederholung des Versuches bei niedriger Temperatur 

 ein reineres d-Benzaldehydcyanhydrin erhalten werden kann, dessen Rein- 

 heit aus dem Drehungsvermögen der 1-Mandelsäure, in die es überzuführen 

 wäre, hervorgehen würde. 



Die leichte Razemisierung des d-Benzaldehydcyanhydrins steht in Über- 

 einstimmung mit dem Verhalten des Amygdalins, das unter dem Einfluß von 

 Hydroxylionen leicht in Isoamygdalin übergeht, welches ebenso wie das 

 r-Benzaldehydcyanhydrin r-Mandelsäure liefert. Beim d-Benzaldehydcyan- 

 hydrin genügen also bereits die Hydroxylionen des Wassers, um eine 

 Razemisierung herbeizuführen. Ein weiterer Fall ist neuerdings bekannt 

 geworden, der ebenfalls zeigt, wie leicht diese Verbindungen razemisiert 

 werden, indem Bourquelot und Herissey 3 ) Sambunigrin in Prulaurasin 

 überführten, die beide mit dem Amygdonitrilglucoside E. Fischers isomer 



J ) Meyer, Jacobson, Lelirb. d. org. Ch. 1902. 



2) Archiv d. Pharm. 164, 33 (1863) 



3) Archiv d. Pharm. 245, 463 (1907). 



