II. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 39 



stoßen wie der Chemiker — , führte aber zur Auffindung des Protopins, 

 G lau eins und zweier noch nicht näher untersuchter Phenolbasen, die 

 zum Glaucin in Beziehung zu stehen scheinen. 



Die Entdeckung des Protopins und Glaucins in Corydalis cava ist von 

 großem phytochemischen Interesse. Corydalis cava war bisher die einzige 

 untersuchte Papaveracee, in der Pro top in nicht hatte gefunden werden 

 können. Die Ausnahmestellung ist nun beseitigt. Glaucin ist bisher nur 

 in Glaucium luteum beobachtet worden, eine Papaveree, die den Chelidonieae 

 nahe verwandt ist und im natürlichen System den Fumarioideae ziemlich 

 fern steht. Ihr Vorkommen in letzterer Unterfamilie ist daher völlig un- 

 erwartet. 



Die Formel des Glaucins, wie sie von E. Schmidt und Fischer 

 aufgestellt ist: C21 HgsNO^ = C;l7H,3N(OCH3)^, zeigt Isomerie mit dem 

 Corytuberindimethyläther, ist aber nicht mit ihm identisch. In Dicentra 

 pusilla ist von Asahina ein Alkaloid Dicentrin aufgefunden worden, 

 das nach seinen Untersuchungen die Formel C2oH2iN04 = CjgHj5N02(OCH3)2 

 besitzt. Beim Erhitzen mit Essigsäureanhydrid gibt es ein nicht mehr 

 basisches Monoacetylprodukt. Ich zweifle nicht daran, daß dieses Dicentrin 

 ein naher Verwandter des Glaucins ist: Zwei Methoxylgruppen des letzteren 

 sind im Dicentrin durch die Dioxymethylengruppe ersetzt. 



Um die relative Stellung der Methoxylgruppen im Corytuberindimethyl- 

 äther, die aus genetischen Beziehungen gemäß Formel I angenommen 

 wurde, zu beweisen, habe ich, wie ich bereits am 13. Juli mitgeteilt habe, 

 die Umwandlung des Papaverins in Phenanthreno-N-methyltetrahydro- 

 papaverin nach Pschorr nachgearbeitet. Infolge einer gewissen Flüchtig- 

 keit hatte ich geglaubt, daß dieser synthetische Körper die Konfiguration I 

 haben müßte und daher r-Corytuberindimethyläther sein würde, dessen 

 Spaltung in die aktiven Verbindungen mit Hilfe der Bitartrate hätte ge- 

 lingen müssen. Daß es mir nicht geglückt war, diesen r-Corytuberindimethyl- 

 äther zu bekommen, sondern nur eine Pheuolbase, vermutlich ein Oxy- 

 laudanosin, habe ich damals mitgeteilt. Ich habe nun diese Synthese weiter 

 verfolgt und speziell ein Abfallprodukt, das ich, der Vorschrift Pschorrs 

 folgend, durch Ausschüttelung mit Chloroform aus saurer Lösung erhalten 

 hatte, weiter untersucht. Ich hatte nämlich früher beobachtet, daß außer 

 tertiären Basen bei der Ausschüttelung der alkalischen Lösungen mit Äther 

 gelb gefärbte, quartäre Basen in kleinen Mengen auftraten. Quartäre 

 Basen werden aber als. Salze von Chloroform ziemlich leicht aufgenommen. 

 Es war daher naheliegend, in dem Chloroformauszug größere Mengen dieses 

 quartären Körpers, der Dehydrocorytuberindimethyläther sein konnte, zu 

 vermuten. Der Verdunstungsrückstand, der sich fast völlig in Wasser 

 löste, wurde daher mit Zink und Schwefelsäure reduziert und darauf 

 alkalisiert und mit Äther ausgeschüttelt. Beim Verdunsten des Äthers 

 verblieb ein kristallisierter Rückstand, der in Alkohol gelöst und in das 



