II. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 89 



geführt, daß Lösungen der genannten Alkaloide mit Lauge versetzt wurden 

 und die Abnahme des Drehungswinkels zur Beobachtung kam; aus der 

 Anfangsdrehung der Lösung und dem jeweiligen Drehungswinkel läßt sich 

 die Menge des umgewandelten Alkaloids sofort berechnen. Neben der 

 Razemisierung findet noch eine Verseifung der Alkaloide statt; doch kann 

 diese letztere nach Gadamers Beobachtungen durch geeignete Versuchs- 

 bedingungen zurückgehalten werden. Die Daten der Gadamerschen Ab- 

 handlung gestatten die exakte Ausrechnung der Razemisierungsgeschwindig- 

 keiten. 



Die Razemisierung eines optisch aktiven Stoffes ist eine unimolekulare 



reversible Reaktion, bei welcher der Antipode von entgegengesetzter Drehung 



anfänglich die Konzentration Null hat. Dieser Antipode entsteht in dem 



Maße, als der andere verschwindet. Die Reaktionsgeschwindigkeit entspricht 



der Gleichung 



dx 



— = Kl (a — x) — K2 X. 



Durch Integration für den hier zutreffenden Fall, daß bei t = auch 

 X = ist, entsteht 



1 K 



- log nat ^. -^ ^--- = K^ + K, = K. 



t ^ Kj 

 K 



/-(• + Ki)^ 



Da das — übrigens von der Temperatur unabhängige — Gleich- 

 gewicht erreicht ist, wenn beide Antipoden in gleicher Menge vorhanden 

 sind, so ist 



und die obige Gleichung geht daher in die Form 



1 , a ^- 



— log nat — = K 



t ° a — 2 X 



über. Zur Ausrechnung können an Stelle der natürlichen die Briggschen 

 Logarithmen dienen, da es sich ja nur um die Feststellung der Konstanz 

 handelt. 



a, die Anfangskonzentration, kann dem anfänglichen Drehungswinkel 

 proportional gesetzt werden. Da die Abnahme der Drehung halb von dem 

 Verschwinden der einen Komponente und zur anderen Hälfte von der 

 Bildung der entgegengesetzt drehenden Verbindung herrührt, so sind die 

 beobachteten Drehungswinkel proportional a — 2 x, wenn x die um- 

 gewandelte Menge bedeutet. Man kann im Falle unserer Gleichung direkt 

 mit den Winkeln statt den Konzentrationen rechnen, da der Quotient 

 unabhängig von dem Einheitsmaß der Stoffe ist. 



