92 Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



dazu beitragen, ihre Beseitigung durch eine entsprechende Erweiterung der 

 Theorie zu erleichtern. 



Zu diesem Zwecke soll erörtert werden, ob die kinetische Theorie 

 imstande ist, den chemischen Besonderheiten der verschiedenen Gase 

 Rechnung zu tragen und sie auf mechanische oder kinematische Unter- 

 schiede zurückzuführen. Bekanntlich sind die physikalischen Eigen- 

 schaften eines Gases (Druck und Temperatur) durch die Zahl und Masse 

 der Molekeln, die sich in einem bestimmten Volumen befinden, sowie durch 

 den Mittelwert ihrer translatorischen Geschwindigkeit eindeutig bestimmt. 

 Offenbar reichen diese Größen zur Beurteilung des chemischen Verhaltens 

 nicht aus. Es entsteht daher das Problem, die noch fehlenden Bestimmungs- 

 stücke aufzusuchen. Erst wenn dies gelungen ist, kann die kinetische Theo- 

 rie der Gase zur Erklärung chemischer Erscheinungen herangezogen werden. 



Um die Lösung dieser Aufgabe vorzubereiten, vergleichen wir die 

 Ausdrücke, die uns die Thermodynamik und die kinetische Theorie für 

 die Entropie eines idealen Gases liefert. 



Die Thermodynamik gelangt zur Berechnung der Entropie S eines 

 Gases (pro Mol) durch die folgende Überlegung: Bei der umkehrbaren 

 Erwärmung eines Moles des Gases durch Zuführung der Wärme d Q ist 



der Quotient -=- = d S ein totales Differential der Entropie. Wir erhalten 



also, wenn wir die Gesamtenergie des Gases mit U bezeichnen, 



_ dQ dU , , 1 öU 1 8U , , . 



dS=— = -^ + pdv= ;j;^dT + -^dv + pdv 



^ ..^ , n -öU^^ RT . ^ 8U 



Bei idealen Gasen ist ?: — = U und p = : setzen wir ferner p-—- = Cy 



o V V dl 



unabhängig von der Temperatur, so erhalten wir durch Integration 



S = c^InT + Rlnv + Si (1) 



Die Konstante S^ ist thermodynamisch unbestimmt. Sie muß aber 

 für jedes Gas einen bestimmten Wert besitzen und stellt die Entropie des 

 Gases bei T = 1 und v = 1 dar. Ihr Zahlenwert hängt also nur von 

 der chemischen Natur des Gases sowie dem Maßstabe ab, nach welchem 

 wir Volumen und Temperatur messen. 



Die Bedeutung der Entropiekonstante S^ zur Beurteilung der 

 chemischen Natur des Gases und seiner Fähigkeit, sich mit anderen Gasen 

 zu vereinigen, erkennt man aus der folgenden einfachen thermodynamischen 

 Ableitung des Massenwirkungsgesetzes. Treten die Gase A und B mit- 

 einander in Reaktion unter Bildung der Verbindung AB, also nach der 

 Gleichung A -j- B = AB, so besteht bei jeder Temperatur ein bestimmtes 

 Gleichgewicht, bei welchem die Reaktion Halt macht. Im Zustande des 

 Gleichgewichts erfolgt die weitere Umsetzung einer kleinen Menge dm bei 

 konstanter Temperatur und konst. Vol. umkehrbar. Wird hierbei die 

 Wärme Q dm entwickelt (Q ist die Wärmetönung der Reaktion), so muß 



