94 Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



geringer ist ceteris paribus seine Reaktionsfähigkeit und um so größer 

 sein Bestreben, in unverbundenem Zustande zu beharren. 



Führt man in die Gleichung 3 und 3 a an Stelle der Konzentrationen 

 die Partialdrucke ein, gemäß der Gleichung p = RTc, so erhält man 



ln^^-^=lnKp=lnKe+SlnRT=^ + ^^^lnT + J + 2lnR 



Pa-Pb 



RT ' R 



1 V Qo I Scp ^ Si — Cv-j-RlnR 



logio ^p = 2TRT + R '°^ ^ "T- 2j C, wenn C = ^^^ ist. (4) 



Die Zerlegung der Integrationskonstanten in eine Summe von Stoff- 

 konstanten ist besonders von Nernst bei der Darstellung seines Wärme- 

 theorems hervorgehoben worden^); sie folgt, wie man aus obiger Her- 

 leitung und dem völlig analogen bereits von Planck ^j und später von 

 Haber') benutzten Beweise des Massemvirkungsgesetzes erkennt, bereits 

 aus den beiden Hauptsätzen der Thermodynamik. Die beiden zuletzt 

 genannten Autoren haben jedoch auf diese Zerlegung keinen Wert gelegt, 

 weil es ihnen unmöglich war, die Summanden einzeln zu bestimmen. Erst 

 Nernst hat durch Aufstellung seines Wärmetheorems den Weg gezeigt, 

 auf welchem man zu einer zahlenmäßigen Berechnung dieser Stoffkonstanten 

 aus Dampfdruckmessungen an reinen Stoffen gelangen kann. 



Zur Verdampfung eines Moles einer Flüssigkeit (oder eines festen 

 Stoffes) unter ihrem Dampfdruck p muß die Verdampfungswärme L (bei 

 konstantem Volumen) zugeführt werden. Da die Verdampfung umkehrbar 

 erfolgt, so gilt nach dem 2. Hauptsatz die Gleichung 



^=AS = Sg-Sf 



wenn A S die Differenz der Entropieen (pro Mol.) im gasförmigen und 

 flüssigen (oder festen) Zustand bedeutet. Nun ist nach dem Nernst sehen 

 Wärmetheorem Sf lediglich eine Funktion der Temperatur 



Sf=y|dT*), 



ferner ist nach Gleichung 1 Sg = Cy In T -|- R In ^ -]- S^ 

 = (c^ 4- R) In T — R In p -{- S^ -f In R 



mithin ^ = Cp In T — R In p + S^ + In R — /^^d T. 



Die Verdampfungswärme L ist in ihrer Temperaturabhängigkeit ge- 

 geben durch 



dL 



^ Göttinger Nachrichten 1906. 



2) Thermodynamik. 1. Aufl. 1897. S. 205. 



3) Thermodynamik techn. Gasreaktionen. 1905. S. 39. 



*) Yergl. die Formulierung von Planck, Thermodynamili. 3. Aufl. S. 268. 



