102 Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



in der sogenannten „Wirkungssphäre" einer anderen Molekel befand^). 

 Später haben sich Natanson^), Jäger ^) und Krüger*) erfolgreich mit 

 diesem Problem befaßt. Alle diese Forscher haben aber, um die empirisch 

 und thermodynamisch richtigen Gleichungen ableiten zu können, ganz 

 bestimmte spezielle Annahmen über den Mechanismus der Verbindungs- 

 bildung aussprechen müssen, deren unabhängige Prüfung sich bisher nicht 

 ermöglichen ließ. Im Folgenden hoffe ich die Gleichgewichtserscheinungen 

 in idealen Gasen erschöpfend behandeln zu können lediglich auf Grund des 

 folgenden Satzes: Befinden sich die Molekeln verschiedener Gase 

 in einem adiabatisch abgeschlossenen Räume, so kann nur 

 dann eine chemische Umsetzung zwischen ihnen eintreten, 

 wenn durch diese die molekulare Unordnung des Systems 

 wächst; im Zustande des chemischen Gleichgewichts ist die 

 „Wahrscheinlichkeit" des Systems (vergl. S. 5) ein Maximum» 

 Dieser Satz ist meines Erachtens eine einfache Folgerung der An- 

 schauung, auf Grund deren Boltzmann die Entropie chemisch-homo- 

 gener Gase berechnet hat. 



Um die zur Ableitung der Gleichgewichtsbedingung notwendigen 

 Rechnungen möglichst übersichtlich zu gestalten, will ich sie an dem 

 klassischen Beispiel der Dissoziation des Joddampfes durchführen. 



Im Volumen v befinden sich n^ Atome Jod (J) von der Masse m und 

 n2 Molekeln Jg von der Masse 2ra. Behalten wir die frühere Bezeichnungs- 

 weise bei, so ist die Energie . eines Jodatoms gegeben durch 



m 



Uj = -^ {^^ -\- f]^ -{- ^^) -\- 3l und die Energie einer Jodmolekel Ug = 



m (^^ -|~ "i^^ + ^^ + u^ -|- v^) -}- b. a und b sind die nichtkinetischen 

 Energiebeträge der Atome und Molekeln; daß diese in der Regel auch 

 bei den einatomigen Molekeln einen endlichen Wert besitzen müssen, geht 

 aus folgender Überlegung hervor: Es bedeutet b — 2a die Energie, die bei 

 der Dissoziation der Molekel bei Null ° abs. nach außen abgegeben wird. 

 Da diese in der Regel einen negativen Wert besitzt, so muß a positiv sein. 

 Möglicherweise ist a ein Maß für die Kraft, mit der die Valenzelektronen 

 im Atom festgehalten werden, beziehungsweise für die kinetische Energie 

 der Elektronen innerhalb des Atoms. 



Die Gesamtenergie U der im Volumen v vorhandenen Molekeln und 

 Atome ist also gegeben durch (18) 



m 



ü=2-/(^^ + Y]2+C^)fida, + n,a + m/(^2+Y]2+^2+u^+v2)f2da, + n,b 



wenn wir das Elementargebiet der n^ Jodatome mit da^, und das Elementar- 



1) Vorlesungen über Gastheorie II, p. 177 ff. 



2) Wied. Ann. 38, 288. 



8) vergl. Winkelmann, Handb. d. Physik. III. 725 (2. Aufl.). 

 ^) Göttinger Nachrichten 1908, Sitz, vom 19./12. 



