II. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 105 



Reaktionen meist mit einer Zunahme der gesamten molekularen Unordnung 

 verbunden sein. Erst bei hohen Temperaturen im Gaszustande wird der 

 Temperatureinfluß auf die „Wahrscheinlichkeit" relativ gering. Daher 

 finden wir bei tiefen Temperaturen das Berthelotsche Prinzip fast aus- 

 nahmslos erfüllt, während bei hohen Temperaturen auch endotherme 

 Reaktionen auftreten. 



Die oben gegebene kinetische Ableitung des Massenwirkungsgesetzes, 

 fußt auf der Annahme, daß sich auch bei den mehratomigen Gasen die 

 gesamte kinetische Energie gleichmäßig auf alle Freiheitsgrade verteilt. 

 Dies ist aber bei den realen mehratomigen Gasen nicht streng der Fall, 

 da ihre spezifischen Wärmen ausnahmslos mit steigender Temperatur an- 

 steigen. Nernst hat daher kürzlich die Hypothese eingeführt^), daß bei 

 hohen Temperaturen Schwingungen der Atome innerhalb dor Molekeln 

 auftreten, deren Energie sich aus Vielfachen eines Elementarquantums 

 zusammensetzt. Durch diese Annahme würde natürlich die analytische 

 Form der Gleichgewichtsbedingung (25) modifiziert werden, doch dürfte 

 die kinetische Ableitung der richtigen Gleichung keine prinzipiellen 

 Schwierigkeiten bieten. 



Zusammenfassung. 



Nur durch eine geeignete Erweiterung der kinetischen Theorie der Gase 

 gelingt es, die chemischen Besonderheiten der verschiedenen idealen Gase 

 auf mechanische und kinematische Unterschiede zurückzuführen. Diese 

 Erweiterung besteht in der Annahme, daß die Molekeln der Gase sich 

 nicht gleichmäßig in dem ihnen zur Verfügung stehenden Räume verteilen, 

 sondern gewisse Häufungsstellen von endlichem Volumen besitzen, und 

 daß ferner ihre Geschwindigkeiten endliche Differenzen aufweisen. Dann 

 kann man die Gesetze des chemischen Gleichgewichtes ohne weitere 

 Hypothesen über den Mechanismus der Verbindungsbildung ableiten, 

 lediglich auf Grund des Satzes, daß jede von selbst eintretende chemische 

 Reaktion zu einer Vermehrung der molekularen Unordnung führt. 



Geschmolzene Salze als Lösungsmittel. 



Von 

 0. Sackur. 



Vor einiger Zeit .habe ich die Bildung von Kalium- und Natrium- 

 Manganat in den geschmolzenen Alkalicarbonaten als Lösungsmittel genauer 

 untersucht^). Um die Molekulargewichte der entstehenden Manganver- 



1) Z. f. Elektrochem. 17 265. (1911.) 



2) Ber. d. Dtsch. Chem. Gesellsch. 43, 381, 448, 44, 777; Z. f. Elektrochemie,. 

 16, 649. 



