II. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 107 



das Lösungsmittel, so setzte er sich vollständig ab. Dann ergab eine 

 mittels eines schwer schmelzbaren Glasrohres entnommene Probe der 

 Schmelze auch mit den schärfsten analytischen Reaktionen keine Spur 

 des zugesetzten Stoffes. 



Bei der Erstarrung der schmelzflüssigen Lösungen sind verschiedene 

 Fälle zu unterscheiden, je nachdem der in der Schmelze gelöste Stoff 

 die Fähigkeit besitzt, auch mit dem festen Lösungsmittel Lösungen oder 

 Mischkristalle zu bilden. Ist dieses nicht der Fall, scheidet sich also bei 

 der Erstarrung der Lösung zunächst das reine Lösungsmittel aus, so muß 

 nach den Lösungsgesetzen wenigstens in verdünnten Lösungen die Schmelz- 

 punktserniedrigung der molekularen Konzentration proportional sein. 

 Scheiden sich dagegen feste Lösungen bei der Erstarrung aus, so müssen 

 Abweichungen von diesem einfachen Verlauf der Erstarrungskurve auftreten. 

 Je nach dem Verteilungsgesetz, welches zwischen flüssiger und fester 

 Lösung besteht, sind dann die verschiedenartigsten Erstarrungspunkt-Kon- 

 zentrationskurven zu erwarten, wie sie von Roozeboom u. a. theoretisch 

 vorausgesagt und bei den zahlreich untersuchten Metallegierungen auch 

 empirisch bestätigt wurden. Auch bei der Erstarrung der schmelzflüssigen 

 Salzlösungen habe ich die verschiedenartigsten Verhältnisse angetroffen, 

 sowohl zahlreiche recht genaue Bestätigungen des Raoultschen Gesetzes, 

 in anderen Fällen wieder geringe oder starke Mischbarkeit im festen 

 Zustande. Auf diese Verhältnisse werde ich an anderer Stelle ausführlich 

 eingehen. 



Zu meinen Untersuchungen habe ich bisher die folgenden Stoffe 

 benutzt : 



a) als Lösungsmittel Kaliumkarbonat, Schmelzpunkt 909 " 

 Natriumkarbonat, ,, 860 ° 



Natriumsulfat, „ 890 ^ 



Kaliumchlorid, „ 772 <> 



Natriumchlorid, „ 802 ° 



b) als gelöste Stoffe: Die Chloride, Sulfate, Karbonate und Chromate 

 der Alkalien und der Erdalkalien, die Oxyde des Magnesiums und Calciums, die 

 Oxyde und Sulfide von Schwermetallen, die Ferrite und Aluminate des Natriums 

 und Kaliums ^). Die Auswahl der gelösten Stoff"e wurde durch die Zersetz- 

 lichkeit vieler Metallsalze bei den hohen in Betracht kommenden Tempera- 

 turen begrenzt; ferner konnten nur solche Stoffe untersucht werden, die 

 mit dem Lösungsmittel- nicht unter Bildung einer zersetzlichen Verbindung 

 reagieren (z. B. die Schwermetallsalze mit den Alkalikarbonaten). 



1) Diese Salze entstehen beim Glühen der Alkalikarbonate mit der äquiva- 

 lenten Menge AI2 O3 oder Fe2 O3 quantitativ nach der Gleichung z.B. 

 Na2 CO3 + AI2 O3 = 2 Na AI O2 + CO2 

 und Na, CO3 + Fe2 O3 = 2 Na Fe O2 + CO2 



