II. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 127 



benutzte er ein spiralförmiges Manometer aus Hartglas. Zur Bestimmung 

 der Dampfdichte war eine Hartglaskugel von bekanntem Volumen an das 

 Manometer angeschmolzen. Bei einem bekanntem Druck wurde diese 

 abgeschmolzen, und die Menge des in ihr enthaltenen Salmiaks durch 

 Titration ermittelt. 



Es wurden zwei Versuche mit durch Phosphorpen toxyd getrocknetem 

 Salmiak durchgeführt. Bei dem ersten Versuche mußte man annehmen, 

 daß die Trocknung nicht vollständig war, da sich die Substanz genau so 

 verhielt wie gewöhnlicher feuchter Salmiak. Bei dem zweiten Versuche 

 erhielt man die erwartete doppelte Dampfdichte des getrockneten Salmiaks, 

 und die Dampfdruckbestimmung ergab eine Kurve, die mit derjenigen des 

 feuchten Salmiaks innerhalb der Beobachtungsfehler übereinstimmte. 



Da dieses Resultat auf der Richtigkeit einer einzigen Titration von 

 7 . 5 mg Salmiak beruht, ist es von großer Wichtigkeit, den Versuch zu 

 wiederholen. 



An der Methode von Johnson ist folgendes zu kritisieren: Erstens 

 wurde die Wasserhaut, die bei gewöhnlicher Temperatur sehr fest an Glas- 

 flächen anhaftet, nicht vor der Trocknung vollständig entfernt, wie dies Baker 

 immer durch Erhitzen auf Rotglut bei Durchleiten eines Stromes trockener 

 Luft getan hat. Zweitens bleibt der Salmiak während der Trocknung 

 durch eine lange dünne Glasröhre, durch welche der Wasserdampf nur 

 langsam diffundieren kann, von dem Phosphorpentoxyd getrennt. Auch 

 ist das Spiralmanometer für Trockenversuche wenig geeignet, da es eine 

 große Glasoberfläche mit langen, schmalen Windungen besitzt, welche die 

 Diffusion und daher auch die Trocknung sehr erschweren. Wenn man 

 sich diese Umstände vergegenwärtigt, ist es nicht erstaunlich, daß es 

 Johnson nur einmal gelang, den undissoziierten Salmiak zu erhalten. 



Seit dem Versuch von Johnson hat sich eine Polemik über die 

 Theorie dieses Versuches erhoben, die auch heute noch nicht zu einem 

 Abschlüsse gekommen ist. Ab egg glaubte einen Widerspruch mit der 

 Theorie der heterogenen Gleichgewichte in dem Versuche von Baker zu 

 finden, da nach der Theorie der Partialdruck der undissoziierten NH^Cl 

 Moleküle in dem Dampfe des feuchten Salmiaks äußerst klein sein muß, 

 und man daher unter der Annahme, daß der Bodenkörper durch die 

 Trocknung nicht geändert wird, einen äußerst kleinen Dampfdruck bei der 

 trockenen Substanz zu erwarten hat. 



Van Laar meinte hierin keinen Widerspruch zu finden, weil man 

 die dissoziierten und undissoziierten Moleküle im Dampfe als allotrope 

 Modifikationen auffassen könne. Die Unzulässigkeit dieser Erklärung ist 

 von verschiedenen Autoren gezeigt worden, und braucht hier nicht näher 

 erörtert zu werden. Von Wegscheider ist eine mögliche Deutung des 

 Baker sehen Versuches gegeben worden. 



