128 Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



Er nahm an, daß der feste Salmiak in zwei allotropen Modifikationen 

 bestehen könne, deren Umwandlungspunkt bei einer Temperatur liegt, bei 

 der Salmiak noch keinen meßbaren Dampfdruck besitzt. Durch die 

 Trocknung wird die Umwandlung verhindert, so daß wir es mit einer 

 metastabilen Form des Salmiaks, welche undissoziiert verdampft, zu tun 

 haben. In der Tat gibt es zwei Modifikationen von Salmiak, deren Um- 

 wandlungspunkt bei etwa 160° liegt. 



Es wird aber im folgenden gezeigt werden, daß die Wegschei- 

 d ersehe Hypothese trotzdem nicht imstande ist, die beobachteten Tat- 

 sachen zu erklären. 



Dieses läßt sich am besten an der Fig. (I) klar machen. Die Kurven 

 sind durch Rechnungen, welche weiter unten angegeben sind, erhalten 

 worden. 



Die unterste Kurve stellt den angenäherten Verlauf des Partial- 

 druckes der NH^Cl Moleküle mit der Temperatur dar. Die Ordinalen 

 sind bei dieser Kurve um das Zehnfache vergrößert. Bei 16C C, wo 

 die Umwandlung stattfindet, ist der Partialdruck der NH^^Cl Moleküle 

 von der Größenordnung 0,0061 mm Hg. 



Die obere Kurve ist die Totaldampfdruckkurve des gewöhnlichen feuchten 

 Salmiaks. Unterhalb 160 ° C. ist sie noch nicht experimentell untersucht 

 worden. Bei dem Umwandlungspunkte ist die Dissoziation, wie weiter unten 

 gezeigt wird, noch sehr vollkommen, so daß die NH^Cl Partialdruckkurve 

 noch sehr weit von der Gesamtdruckkurve entfernt ist. 



Aus dem Verlauf der Dampfdruckkurve des trockenen Salmiaks (nach 

 Johnson) berechnet man mittelst der Clausiusschen Gleichung, daß 

 dieser bei 160° G., auch einen Dampfdruck von ungefähr einem Milli- 

 meter Quecksilber besitzt. Die Dampfdruckkurve des trockenen Salmiaks 

 geht also durch den Punkt A Fig. (I), während die Partialdruckkurve der 

 NH4CI Moleküle durch den viel tiefer liegenden Punkt B gehen muß. 



Die Wegscheid ersehe Erklärung könnte nur dann zutreffen, wenn 

 A und B sehr wenig von einander entfernt wären, denn nur dann könnte, 

 bei dem Umwandlungspunkte, der Partialdruck der undissoziierten NH^Cl 

 Moleküle im feuchten Dampfe dem Gesamtdruck des trockenen Salmiaks 

 gleich sein. Der Dissoziationsgrad des feuchten Salmiaks könnte z. B. so 

 stark mit der Temperatur abnehmen, daß der Dampf bei 160° C. als 

 fast undissoziiert angesehen werden könnte. 



In diesem Falle wäre die Wegs che ider sehe Erklärung mit den 

 Tatsachen vereinbar. Es wird aber jetzt gezeigt werden, daß dieses nicht 

 der Fall ist, und daß somit die Wegsc hei der sehe Erklärung in ihrer 

 ursprünglichen Form nicht stichhaltig ist. 



Aus meinen Dampfdichtmessungen (siehe S. 21) geht hervor, daß 

 feuchter Salmiak bei 300° C. mindestens zu 99 °/o dissoziiert ist. Nehmen 



