130 .Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



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 Setzen wir D = — -'— Kai. = 20,150 cal. (siehe S. 19) und für 



K300 den oben gefundenen Wert (12,9) in diese Gleichung ein, so 

 erhalten wir für die Dissoziationskonstante bei 160° C. den Wert 0,0429. 



Der Gesamtdruck, Pieo» ^^es feuchten Salmiaks bei 160° C. ist unge- 

 fähr 1 mm Hg. 



Für den Partialdruck, p^, der NH3 oder HCl Moleküle und den 

 Partialdruck, p^, der undissoziierten NH^Cl Moleküle, haben wir als 

 folgende zwei Gleichungen 



Pi' = K,6o = 0,0429 



RTpo 



2Pi + Po = P160 = 1- 

 Durch Elimination von p^ erhalten wir für P(, die Gleichung 

 Po' - (2P.60 + 4RTK,eo) + P^eo' = 0, 

 woraus sich pp zu 0,0061 mm Hg berechnet. 



Der Dampf ist also immer noch sehr weitgehend dissoziiert, so daß 

 die Punkte A und B, wie sie in Fig. (I) gezeichnet sind sehr weit aus- 

 einander liegen müssen. 



Durch eine Erweiterung der Wegsch ei der sehen Erklärung könnten 

 wir den Widerspruch beseitigen. 



Mit Wegscheide r machen wir die Annahme, daß die Dissoziation 

 des Dampfes und die Umwandlung des festen Salmiaks durch die 

 Trocknung verhindert wird. Oberhalb 160° C. haben wir es mit einer 

 metastabilen Form des Salmiaks zu tun. Ihre Dampfdruckkurve stimmt 

 unterhalb 160° C. mit der Partialdruckkurve der undissoziierten NH^Cl 

 Moleküle überein. Oberhalb 160° C. muß die metastabile Kurve ober- 

 halb der Partialdruckkurve der NH^Cl Moleküle verlaufen. Sie ist in 

 Fig. (I) durch die gestrichelte Kurve BC angedeutet. Wir nehmen die 

 Kurve BC so steil an, daß sie die Gesamtdruckkurve noch unterhalb 

 200° C. schneidet. 



In der Gegend des Schnittpunktes dieser beiden Kurven nehmen wir 

 (etwa bei C) eine Umwandlung des trockenen Salmiaks an, wodurch 

 die gestrichelte Kurve in ihrem weiteren Verlauf mit der Dampfdruckkurve 

 des feuchten Salmiaks zur Deckung gebracht wird. 



Dies ist die einfachste Deutung der beobachteten Tatsachen. In 

 Wirklichkeit können die Verhältnisse viel komplizierter liegen. Hierüber 

 kann nur das Experiment entscheiden. 



Es ist vor allen Dingen sehr wichtig, die Versuche von Johnson 

 und von Baker zu wiederholen. 



