II. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 



141 



Fig. (VI). 



der ganze Apparat wird in ein Bad derselben Flüssig- 

 keit eingetaucht, dessen Temperatur mit dem Wider- ^ 

 Standsthermometer gemessen wird. Bei wird der 

 Apparat mit dem Druckkompensationsapparat verbunden. 

 Sinkt der Druck in B unter den Dampfdruck der Sub- 

 stanz in A, so strömt der Dampf durch die Kapillare aus. 

 Nun wird der Druck erhöht, bis die Dampfblasen gerade 

 aufhören durch die Flüssigkeil in B emporzusteigen. 



Die Methode gibt bei anderen Substanzen aus- 

 gezeichnete Resultate, aber bei Salmiak wurde die Salz- 

 mischung in B unter Bildung von Stickoxyd angegriffen, 

 sodaß es nicht möglich war, ein vollkommenes Aufhören 

 derBIasenentwickelung zu erzielen. Smith undMenzies 

 stellten daher auf die kleinste Gasentwickelung ein und 

 schätzten den Ablesungsfehler aus den Abweichungen 

 ihrer Ablesungen untereinander zu zb ^ nim. 



Vor jeder Ablesung wurde ein lebhafter Strom von Blasen erzeugt, 

 wodurch der Gasraum in A sich mit frischem Salmiakdampf füllte. Da 

 die Messungen ziemlich schnell ausgeführt werden müssen, ist die Gefahr 

 sehr groß, daß sich der Salmiak, welcher durch die schnelle Verdampfung 

 stark abgekühlt wird, noch nicht auf die Temperatur des Bades erwärmt 

 hat. Es ist also sehr gut möglich, daß sie ihr ,,minimum gas evolution" 

 bei einer um 3" zu tiefen Temperatur beobachteten. 



Bei dem Quarzmanometer ist ein solcher Fehler nicht zu befürchten, 

 und da die Messungen mit verschiedenen Manometern zu verschiedenen 

 Zeiten und mit verschiedenen Salmiakpräparaten ausgeführt wurden, ist 

 wohl anzunehmen, daß die gestrichelte Kurve die richtige ist. 



Von Horstmann^), Ramsay und Joung^) und Johnson^) sind 

 auch Dampfdrucke von Salmiak gemessen worden. Doch sind diese Messungen, 

 wie von Smith und Menzies betont wird, alle mit ziemlich großen 

 Fehlern behaftet. Die Johnsonschen Werte sind zu tief. Eine Versuchs- 

 reihe von Ramsay und Young, welche nach einer statischen Methode 

 ausgeführt wurde, stimmt ziemlich gut mit den Werten von Smith und 

 Menzies überein. Eine andere, nach einer dynamischen Methode aus- 

 geführte Versuchsreihe gibt Werte, welche zwischen meinen Werten und 

 denen von Smith und Menzies liegen. 



A.US meinen Messungen berechnet sich die Molekularverdampfungs- 

 wärme zu 40,3 Kai,, während die Werte von Smith und Menzies 

 38,1 Kai. ergeben. Thomsen, der eine kalorimetrische Methode benutzte, 



1) Ber. 137, 1869. 



2) Phil. Trans 177, 71, 1886. 



3) Zeitschr. Phys. Chem. 61, 458, 1908; 65, 36, 1908. 



