II. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 15 



Einleiten von Schwefelwasserstoff färbte sich die Lösung schwach braun, 

 jedoch fiel ein Niederschlag nicht aus. Wahrscheinlich handelte es sich 

 um Spuren von Cd S, Sb und As. Letzteres wurde in einigen Blenden 

 und auch im Wurtzit durch Behandeln mit Cl Na mit Bestimmtheit 

 nachgewiesen. Um zu zeigen, daß in dem Anflug kein freier Schwefel 

 vorhanden war, wurde ein anderes Mal das Stück Glasrohr, mit dem 

 Destillat im Vakuum auf 60° erwärmt. Der Anflug blieb hierbei unver- 

 ändert. Durch alle diese Versuche ist bewiesen, daß die Zinkblende 

 keinen freien Schwefel enthält. 



Abweichend von diesen 5 genannten Blenden verhielten sich die schon 

 vorher erwähnte schwarze Freiberger und eine durch Markasit ver- 

 unreinigte Blende aus Jasper County, Missouri. Beide zeigten Spuren 

 von freiem Schwefel, der sowohl mit Silberblech, als auch beim Erhitzen 

 im Vakuum als weißer Anflug wahrgenommen werden konnte. Wurtzit 

 von Pfibram hatte dieselbe Eigenschaft. Bei näherer Untersuchung 

 dieser Erze stellte es sich jedoch heraus, daß sie nur im gepulverten 

 Zustande nach längerem Liegen an der Luft freien Schwefel enthielten, 

 während unaerkleinerte Krytallmassen im Vakuum auf Silberblech keine 

 Wirkung ausübten. Da die in der Natur vorkommenden reinen Varie- 

 täten von Zinkblende nur sehr schwer von der Luft angegriffen werden, 

 ist die Annahme berechtigt, daß der freie Schwefel durch Oxydation der 

 Beimengungen Fe S und Cd S entstanden sein kann. Durch weitere 

 Versuche soll später gezeigt werden, daß diese Annahme sich bestätigte. 



Die Ansicht, daß der Unterschied der beiden dimorphen Reihen der 

 Monosulfide, deren Anfangsglieder Zinkblende und Wurtzit sind, in der 

 Verschiedenheit ihrer Konstitution zu suchen sei, vertritt Groth in seiner 

 „Tabellarischen Übersicht" (1898, S. 19): „Das Verhältnis der beiden 

 Reihen dieser Gruppe ist vielleicht dasjenige der Polymerie, indem die 

 Molekulargröße der einen der einfachen Formel RS, die der anderen der 

 doppelten Formel R 9 S 9 entspricht. Dafür spricht die Tatsache, daß in 

 der trigonalen Reihe — und nur in dieser — , der Schwefel durch Arsen 

 oder Antimon ersetzt werden kann, ohne daß dadurch die Krystallform 

 eine wesentliche Änderung erfährt. Während eine derartige isomorphe 

 Vertretung in dem einfachen Molekül mit der geltenden Valenzlehre 

 unvereinbar ist, erscheint dieselbe in dem doppelten Molekül als voll- 

 kommen möglich, wenn denselben die folgende Konstitution zu- 

 geschrieben wird: 



R R, resp. R R oder R 



Nr >As' Nsb' 



:r.« 



