20 Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



Die Ergebnisse dieser Versuche scheinen auf einen Unterschied der 

 beiden Mineralien in ihrem chemischen Verhalten hinzuweisen. Bei der 

 Zinkblende nimmt das Atomverhältnis mit abnehmender Konzentration 

 der Wasserstoffsuperoxydlösung und mit der Länge der Einwirkungs- 

 dauer beständig zu. Die Parallelversuche mit Wurtzit zeigen diese 

 Gesetzmäßigkeit hingegen nicht. Das Atomverhältnis steigt nur wenig 

 über 1 hinaus und zeigt verschiedene zusammenhangslose Unregelmäßig- 

 keiten, die die Annahme von Analysenfehlern als möglich erscheinen 

 lassen. Es galt nun, durch weitere einwandsfreie, exakte Versuche nach- 

 zuweisen, ob diese Vermutungen sich bestätigten. In erster Linie mußte 

 der Analysengang so geändert werden, daß eine nachträgliche Oxydation 

 nicht stattfand oder wenigstens das Atomverhältnis nicht beeinträchtigte. 

 Zweckmäßiger als die bisherige erwies sich folgende Untersuchungs- 

 methode, die auch bei allen kommenden Versuchen zur Anwendung kam: 

 Nach Einwirkung der Wasserstoffsuperoxydlösungen wurden zur Lösung 

 etwa 5 ccm konzentrierte Essigsäure zugesetzt, in der sich das ausgefällte 

 Zinkcarbonat nach mehrmaligem Umschütteln löste. Im Filtrat befanden 

 sich nun Zink und Schwefelsäure zugleich, die dann wie oben gefällt 

 wurden. Meine Vorversuche hatten gezeigt, daß die Lösungen mit ge- 

 ringstem Wasserstoffsuperoxydgehalt und längster Einwirkungsdauer bei 

 Zinkblende das höchste Atomverhältnis aufwiesen, d. h. im Verhältnis 

 zum gelösten Zink hatte sich hierbei die geringste Menge Schwefel 

 oxydiert. Es ist also wahrscheinlich, daß bei der Oxydation der Zink- 

 blende, ebenso wie bei Markasit und Pyrit, sich freier Schwefel abscheidet, 

 der je nach der Konzentration der Wasserstoffsuperoxydlösung stärker 

 oder schwächer von ihr angegriffen wird. Da es sich nicht feststellen 

 läßt, welcher Anteil des abgeschiedenen Schwefels sich nachträglich 

 oxydiert, mußte durch geeignete Verdünnung der Wasserstoffsuperoxyd- 

 lösungen die nachträgliche Oxydation des Schwefels nach Möglichkeit 

 verhütet werden. Jedoch war der Verdünnung auch eine gewisse 

 Schranke gesetzt, da die schwachen Lösungen nur wenige Milligramm 

 Zink und Schwefel oxydierten, sodaß bei ihrer quantitativen Bestimmung 

 ein kleiner Fehler das Atomverhältnis stark beeinflußte. Für die 

 folgenden Versuche gebrauchte ich nur Lösungen von */ 4 und 1 / 8 °/ 

 Wasserstoffsuperoxydgehalt. E. Arbeiter hatte zu seinen Oxydations- 

 versuchen mit Markasit und Pyrit als dünnste Lösung eine i/ M °/ Wasser- 

 stoffsuperoxydlösung verwendet, die bei einer Einwirkungsdauer von 

 336 Std. = 13,2 Tage immerhin noch ungefähr 10 mg Fe 2 3 und mehr als 

 20 mg S0 4 Ba lieferte. Ungefähr dieselbe Gewichtsmenge Zn und 

 S0 4 Ba ergab bei meinen Versuchen eine 1 / 8 °/ Wasserstoffsuperoxyd- 

 lösung in 98 Tagen, d. h. eine viermal so starke Lösung in der mehr als 



