24 Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



Wie aus dieser Tabelle hervorgeht, ist bei Wurtzit ein gesetzmäßiges 

 Ansteigen des Atomverhältnisses, wie bei Zinkblende nicht zu bemerken. 

 Luft Oxydationen, die der Wirklichkeit am nächsten kommen, dürften 

 zeigen, daß sich Zink und Schwefel nahezu im gleichen. Verhältnis gelöst 

 haben, d. h. daß das ganze Wurtzitmolekül oxydiert worden ist. Bei den 

 Oxydationen mit Wasserstoffsuperoxyd finden sich allerdings eine Reihe 

 von Werten, die deutlich einen Überschuß an Zink aui weisen. Die An- 

 nahme, daß diese Erhöhung des Atomverhältnisses auf Analysenfehler 

 zurückzuführen sei, halte ich nicht für berechtigt. Wie die Analyse des 

 Wurtzits von Pfibram zeigt, enthält er neben Zink und Schwefel haupt- 

 sächlich noch Fe und Cd. Da man annehmen kann, daß Fe und Cd dem 

 Wurtzit als Magnetkies resp. Greenockit beigemengt sind, so würden die 

 Verunreinigungen mehr als 6 °/ ausmachen. Daß diese Beimengungen auf 

 das Atomverhältnis nicht ohne Einfluß sein werden, ist wohl zu erwarten, 

 zumal auch Fe und Cd mit Zn zusammen gewogen wurden. Die An- 

 wesenheit von Fe 2 3 neben Zn würde praktisch keine Änderung des 

 Atomverhältnisses hervorrufen, da die Molekulargewichte von Fe 9 3 und 

 Zn 2 o sich wie 160 : 162 verhalten, sich also nur um 2 Einheiten unter- 

 scheiden. Mithin wäre die Erhöhung des Atomverhältnisses im Wesent- 

 lichen dem Cadmiumgehalt des Wurtzits zuzuschreiben. 



Für die genaue Beantwortung der Frage, ob bei der Oxydation des 

 Wurtzits das Atomverhältnis beständig den Wert 1 : 1 beibehalten sollte 

 oder ob es etwa einem höheren Grenzwert zustrebte, boten die vor- 

 erwähnten Versuche nicht den genügenden Anhalt. Ich unterließ es daher 

 noch vorläufig, einen endgültigen Schluß auf die Konstitution zu ziehen, 

 bevor ich nicht auf andere Weise eine Entscheidung dieser Frage herbei- 

 geführt hatte. Wenn es richtig wäre, daß bei Wurtzit Zink und Schwefel 

 sich im gleichen Verhältnis lösen sollten, dann dürfte bei der Oxydation 

 kein freier Schwefel abgeschieden werden. Da die Versuche mit 

 oxydierenden Lösungen sehr langwierig und zeitraubend waren, wurde, 

 um schneller ans Ziel zu kommen, die Oxydation mit Luft bei hoher 

 Temperatur vorgenommen. Um deutlich zeigen zu können, daß diese 

 Untersuchimgsmethode überhaupt möglich war, daß also bei der Ab- 

 scheidimg freien Schwefels dieser nicht vollständig oxydiert wurde, führte 

 ich den Versuch zuerst an Zinkblende aus. Die Versuchsanordnung war 

 folgende: 



In ein weites Kaliglasrohr, das mit einem Schliff an die Quecksilber- 

 luftpumpe angeschlossen war, wurde ungefähr 1 g Zinkblendepulver ge- 

 bracht. Nachdem auf höchstes Vakuum ausgepumpt war, wurde es im 

 elektrischen Ofen allmählich bis auf 600° erhitzt. Jetzt wurde die Pumpe 

 abgestellt, der zwischen Pumpe und Glasrohr befindliche Absperrhahn 



