II. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 25 



geöffnet, sodaß in das evakuierte Rohr eine gewisse Menge Luft ein- 

 strömen konnte, die auf das ausgebreitete, glühende Erzpulver eine Zeit- 

 lang einwirkte. Darauf wurde die Pumpe von neuem in Gang gesetzt 

 und alsbald zeigte sich an einer kalten Stelle der Glasröhre ein weißer 

 Anflug von freiem Schwefel. Dieses Experiment konnte mit demselben 

 Pulver beliebig oft hinter eiö ander wiederholt werden, immer wieder wurden 

 neue Mengen freien Schwefels abgeschieden. Der Versuch zeigt, daß der bei 

 der Oxydation entstandene freie Schwefel trotz der hohen Temperatur nicht 

 nachträglich oxydiert wurde. Das in das Glasrohr eingedrungene, ver- 

 hältnismäßig geringe Luftvolumen genügte nur, um das Zinkblende- 

 molekül aufzuspalten und die leichter oxydierbaren Schwefelatome zu 

 oxydieren. Diese Oxydationsmethode hatte sich hiermit zum Nachweis 

 von freiem Schwefel als brauchbar und zweckmäßig erwiesen. Genau so 

 wie an Zinkblende wurde auch an Wurtzit dieser Versuch ausgeführt. 

 Selbst bei mehrmaliger Wiederholung der Oxydation war kein freier 

 Schwefel wahrzunehmen. Diese Tatsache spricht sehr dafür, daß im 

 Wurtzitmolekül sich alle Schwefelatome gleich verhalten, daß also das 

 ganze Molekül oxydiert wird. Die Oxydationen in Wasserstoffsuper- 

 oxydlösungen hatten zwar in den meisten Fällen dieses Resultat ergeben, 

 jedoch wurde bei einigen Versuchen das Atomverhältnis, wie schon er- 

 wähnt, durch die Beimengungen des Wurtzits getrübt. Da natürlicher 

 Wurtzit von größerer Reinheit, als der Pnbramer, kaum an irgend einem 

 anderen Fundort auftritt — ausgenommen ganz kleine Krystalle, die 

 meistens noch auf Zinkblende aufsitzen — , so war die einzige Möglichkeit, 

 genaue Zahlen zu erhalten, die Oxydationversuche an reinem, künstlichen 

 Wurtzit auszuführen. 



Weiter oben habe ich schon einmal auf die Arbeit der beiden ameri- 

 kanischen Forscher Allen und Crenshaw hingewiesen, denen es gelang 

 Zinkblende in Wurtzit umzuwandeln. Sie erhitzten grob gepulverte Zink- 

 blende in einem Porzellanrohr bei gewöhnlichem Druck in einer Schwefel- 

 wasserstoffatmosphäre auf ungefähr 1025° und konnten nach raschem 

 Abkühlen feststellen, daß die Krystallteilchen doppelbrechend geworden 

 waren. Falls die Zinkblende vollständig in Wurtzit übergegangen ist, wie 

 Allen und Crenshaw auf optischem Wege nachgewiesen haben, so müßte 

 ich dieses Resultat durch meine Oxydationsversuche auch auf chemischem 

 Wege bestätigen können. 



Die Umwandlung wurde im Quarzglasrohr ausgeführt. Um sicher zu 

 sein, daß sämtliches Zinkblendepulver auf gleich hohe Temperatur ge- 

 bracht wurde, durfte die lichte Weite des Rohres nicht zu groß gewählt 

 werden. Ein zu enges Rohr bot wiederum die Gefahr, daß bei Gasent- 

 wicklung das Erzpulver aus dem Rohr in die Pumpe geschleudert werden 



