II. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 29 



auf angefeuchtetes, rotes Lackmuspapier gelegter Krystall von Mangan- 

 sulfat hervor, ein Zeichen, daß diese Wirkung vom Mangan, resp. dessen 

 Oxydationsprodukten herrührt. 



Wie bei meinen Untersuchungen an Zinkblende und Wurtzit, ging ich 

 jetzt daran, Oxydationsversuche anzusetzen, deren Ergebnisse Aufschluß 

 über die Konstitution des Hauerits geben sollten. Die Anwendung von 

 Wasserstoffsuperoxyd als Oxydationsmittel erwies sich von vornherein als 

 überflüssig, da der Hauerit so leicht zersetzlich ist, daß Wasser und Luft 

 genügen, um die zur quantitativen Bestimmung nötigen Mengen von Mn 

 und S zu oxydieren. Für die ersten 12 Versuche wurden je 100 mg 

 Haueritpulver und 50 ccm Wasser verwendet, und zwar erhielten davon 

 4 Versuche je einen Zusatz von 2 ccm normaler Natriumcarbonat- 

 lösung, vier einen von je 2 ccm Natriumacetatlösung und der Rest gar 

 keinen. Sollten die Oxydationsversuche nach einer gewissen Ein- 

 wirkungsdauer abgebrochen werden, so wurden die Lösungen zunächst 

 essigsauer gemacht, das ungelöste Mineralpulver abfiltriert und im Filtrat 

 Mn mit Ammoniak und S0 4 H 9 mit Cl Ba gefällt. Die Ergebnisse dieser 

 ersten Versuche waren sehr überraschend. Bei allen Versuchen hatte 

 sich, trotz der leichten Zersetzlichkeit des Hauerits, auffällig wenig 

 Schwefel oxydiert. Das Atomverhältnis S : Mn stieg bei den Versuchen 

 mit C0 3 Na Q -Zusatz und bei denen ohne Zusatz mit der Einwirkungs- 

 dauer von 1:1 bis 1,64 : 1 (nach 17 Tagen), während es bei den Ver- 

 suchen mit Natriumacetatzusatz zwischen 0,3 und 0,2 : 1 schwankte. Die 

 Entscheidung der Frage, welches von den beiden Resultaten das richtige 

 sei, war nicht schwierig. Weiter oben habe ich nachgewiesen, daß bei der 

 Oxydation des Hauerits keine freie Schwefelsäure gebildet wird; ein Atom- 

 verhältnis, das größer als 1 war, erschien aus diesem Grunde von vorn- 

 herein sehr unwahrscheinlich. Der Fehler ist in folgender Erscheinung 

 zu suchen: Schon nach mehrtägiger Oxydation des Hauerits wurden 

 braune Manganhydroxyde abgeschieden, die sich teils am Glase, teils am 

 Haueritpulver festsetzten. Die als Lösungsmittel angewandte Essigsäure 

 genügte nicht, um die höheren Oxyde des Mangans quantitativ zu lösen. 

 Bei den Versuchen mit Natriumacetatzusatz hatten sich solche zwar auch 

 gebildet, jedoch in bedeutend geringerem Maße. Es ist anzunehmen, daß 

 die bei der Oxydation frei gewordene Essigsäure dabei nicht ohne Ein- 

 fluß war. Die Aufgabe war nun, um überhaupt richtige Resultate zu 

 erhalten, für das Manganhydroxyd ein geeignetes Lösungsmittel zu suchen, 

 welches das oxydierte Mn quantitativ löste, gleichzeitig aber den ungelösten 

 Hauerit nicht angriff. Die Hauptschwierigkeit lag, bei der leichten Zer- 

 setzlichkeit des Hauerits, in der Erfüllung dieser letzten Bedingung. Ver- 

 dünnte Salzsäure z. B. löste die Manganhydroxyde vollkommen, griff aber 



