Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



auch gleichzeitig den Hauerit an. Selbst organische Säuren, -nie Oxalsäure 

 und Weinsäure, die sonst als Lösungsmittel geeignet waren, entwickel 

 in Berührung mit Hauerit Schwefelwasserstoff. Es gelang mir leider nicht. 

 ein Lösungsmittel ausfindig zu machen, das den Hauerit unbehelligt ließ. 

 Die Untersuchung der Oxydationsversuche auf diese Weise war hiermit 

 illusorisch. 



Da der Hauerit. im Gegensatz zu den andern Bisulfiden. wie Markasi 

 und Pyrit, mit Salzsäure Schwefelwasserstoff entwickelt, erschien es inter- 

 essant festzustellen, welcher Anteil seines Schwefels als SH ausgetrieben 

 wird. Zu diesem Zweck wurde HaueritpulveT in einem Erlenmeyerkolben 

 mit verdünnter Salzsäure im Wasserbade erhitzt. Der sich entwickelnde 

 Schwefelwasserstoff wurde durch mehrere hintereinander geschaltete 

 Reagenzgläser mit Kupferchlorürlösung geleitet, wo er als S Cu n oder 

 $ Cu quantitativ niedergeschlagen wurde. Nach mehrstündigem Erhitzen 

 färbte sieh das ursprünglich braune Haueritpulver heller, bis zidetzt nur 

 noch ein Rückstand von freiem Schwefel blieb. Um den Sehwefelwa 

 stoff quantitativ auszutreiben, wurde durch den Erlenmeyerkolben ein 

 Strom von CO,, geleitet, wodurch sämtlicher SH in die Kupferchlorür- 

 lösung gespült wurde. Das niedergeschlagene Kupfersulfür und -sulfid 

 wurde nun in einen Goochtiegel auf ein Asbestfilter gebracht, wo es mit 

 rauchender Salpetersäure gelöst wurde. Nach dem Verdampfen der 

 -.../viersäure wurde der Schwefel als S0 4 Ba bestimmt. Als Resultat 

 ergab sich, daß gerade die Hälfte des im Hauerit enthaltenen Schwefels 

 als SH n ausgetrieben worden war. und daß die andere Hälfte als 

 ungelöster, freier Schwefel im Kolben zurückgeblieben war. Die Reaktion 

 vollzog sich also quantitativ nach der Gleichung: 



S 2 Mn + 2 Cl H = Cl 2 Mn - SH 2 - S 



Durch die Feststellung dieser Tatsache wurde mir ein neuer Weg zur 

 Untersuchung meiner Oxydationsversuche eröffnet. In den Oxydations- 

 versuchen waren in fester Form enthalten: unzersetzter Hauerit. Mangan- 

 hydroxyd und freier Schwefel, die von einander getrennt werden sollten. 

 Mit Hilfe der gefundenen Schwefelwasserstoffmethode war mir die Mög- 

 lichkeit gegeben, festzustellen, wieviel Hauerit unzersetzt zurückgeblieben 

 war. Da mir die ursprünglich angewandte Substanzmenge bekannt war. 

 konnte ich auch die Menge des oxydierten Mangans berechnen und so- 

 mit das Atomverhältnis von S : Mn ohne Schwierigkeit bestimmen. Es 

 ist einleuchtend, daß die Anwesenheit von wenig oxydiertem Mn neben 

 viel unzersetztem Hauerit eine größere Fehlermöglichkeit bot) als das um- 

 gekehrte Verhältnis. Es mußte daher in erster Linie darauf geachtet 

 werden, daß das angewandte Haueritquantum möglichst vollkommen 

 oxydiert wurde und nur wenig unzersetzter Hauerit zurückblieb. Dieses 



