IL Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 



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Ziel wurde nach 6 — 7 monatlicher Oxydation mit Luft erreicht. Zur Aus- 

 führung der Untersuchungen wurde folgender Analysengang ein- 

 geschlagen: Die festen Bestandteile wurden zunächst von der Lösung 

 abfiltriert und im Filtrat die Schwefelsäure als SO,, Ba bestimmt. Es fiel 

 sofort auf, daß bei allen Versuchen, trotz der langen Oxydation und trotz 

 der verhältnismäßig großen Substanzmenge, sich nur sehr wenig S 

 oxydiert hatte. Das Filter mit den Rückständen von unzersetztem 

 Hauerit, Manganhydroxyd und freiem Schwefel wurde in einen Erlen- 

 meyerkolben gebracht und mit verdünnter Salzsäure erwärmt. Der ent- 

 standene Schwefelwasserstoff wurde in Kupferchlorürlösung geleitet und 

 nach der oben beschriebenen Methode bestimmt. Nachdem sämtlicher 

 Schwefelwasserstoff ausgetrieben worden war, wurde der im Kolben zu- 

 rückgebliebene freie Schwefel mit dem Filter in rauchender Salpetersäure 

 gelöst und zur Kontrolle auch sein Gewicht bestimmt. Die Summe dieser 

 drei Schwefelbestimmungen mußte das Gewicht des in der betreffenden 

 Menge Hauerit enthaltenen Schwefels ergeben. Das Filtrat des freien 

 Schwefels, das hauptsächlich Manganchlorür und Salzsäure im Überschuß 

 enthielt, zeigte bei der Prüfung mit Cl 2 Ba, daß in ihm etwas Schwefel- 

 säure enthalten war. Da der freie Schwefel sich bei Zimmertemperatur 

 nur sehr schwer oxydiert, ist anzunehmen, daß diese Schwefelsäure durch 

 Oxydation des Schwefelwasserstoffs entstanden ist. Da sich bei der 

 Oxydation des Hauerits auch höhere Oxydationsstufen des Mangans ge- 

 bildet hatten, die beim Erwärmen mit Salzsäure Cl entwickeln, so war 

 etwas SH 9 oxydiert worden. Aus diesem Grunde wurde dieser oxydierte 

 S zum SH 2 addiert. Die Ergebnisse der Oxydationsversuche sind in 

 folgender Tabelle zusammengestellt: 



Hauerit 

 in 50 ccm Wasser mit Luft oxydiert: 









Dauer 



Gewicht 



Gewicht 



Atom- 



Nr. 



Hauerit 



Zusatz 



der 

 Oxy- 

 dation 



des 

 oxydierten 



des 

 oxydierten 



verhältnis 

 des 





mg 





Schwefels 

 mg 



Mangans 

 mg 



oxydierten 

 S:Mn 



1 



187,4 



C0 3 Na 2 



7 Mon. 



2,14 



82,48 



0,05 : 1 



2 



130,1 



C0 3 Na 2 



7 Mon. 



1,57 



57,74 



0,05 : 1 



3 



317,6 



C0 3 Na 2 



6 Mon. 



1,99 



103,37 



0,03 : 1 



4 



327,4 



C0 3 Na 2 



6 Mon. 



1,32 



134,04 



0,02 : 1 



5 



285,3 



C 2 H 3 2 Na 



6 Mon. 



4,41 



120,74 



0,08 : 1 



6 



180,4 



C 2 H 3 2 Na 



6 Mon. 



4,59 



65,34 



0,12: 1 



