— 4G — 



тролита; 2) что, nu Ml.pl. прибавлен'^! глицерина кь водЬ К ил- 



сл-^дусмой роакц1и, настолько сильно изм'Ьнястся,что .1 мкняетъ свой 



SO 

 знак ь. И ь водЬ: CaSO, + ОН' ^ SO/'+Ca(( )llj), К ^ -^>^, = 1 2М)5 



и Л =1476 кал. Это значитъ, что при смЬшен1и обоихъ 1оновъ 

 въ кон1им1тра1и>1хъ, равпыхъ одиннц'Ь, реакд1я поидстъ слЬва на- 

 право, и Mt.poü сродства ся будетъ измЬнен1о свободной энорпи 

 равное 1470 к.; въ 27-77о глнцеринЬ /v = 0'G5 и J == — 258 кал. 

 Это значитъ, что при см^шсши обоихъ 1оновъ въ концентращяхъ, 

 равныхъ 1 , реакшя пойдетъ уже справо нал-Ьво и м-Ьрой ея срод- 

 ства будетъ 258 кал. 



Выводы. 



1) 13л1ян1е растворителя на константу paBHOB-fecifl иногда бы- 

 ваетъ очень значительно. Такъ, напр., К реакц!и: CaSOj -|- 

 -j- 20Н' ;± S0"4 = Са(0Н)2 въ 10-57о водномъ маннит*, въ И разъ, 

 а въ 23'7'*/„ водномъ глицерина въ 19 разъ меньше, ч^мъ въ 

 вод*. 



2) Сопоставлеше между собой HSMineHiH свободной энерг1и ре- 

 акщи СаЗОд -j-^OH'i^tSO/' -|-Са(0Н)2 въ вод^ и въ раз^личныхъ 

 спиртоводныхъ растворахъ (водный метил, спирт., вод. этил, сп., 

 водный гликолъ, водный глицеринъ и водный эритритъ) сь оди- 

 наковой конп,ентрац1ей прибавленнаго къ вод'Ь спирта (одинаковое 

 число молекулъ спирта въ литрЬ раствора) приводитъ къ сл-Ь- 

 дующей эмпирической зависимости: 



Л = Л^— 100Б.Г( , 



гдЪ А — nsM^Henie свободной энерпи въ данномъ растворитель, 

 А^ — изм-Ьнеше свободной энерг1и въ вод-Ь, В — число содержа- 

 щихъ гидроксилъ радикаловъ въ прибавленномъ къ вод'Ь спирт-Ь 

 и г, — относительное внутреннее треше даннаго растворителя. 



3) При постепенномъ прибавлеши глицерина къ вод'Ь nsMiHenie 

 свободной энергш реакц]'и CaSO^ -j- 20Н':;^80д"-|-Са(ОЫ)2 умень- 

 шается п пригомъ, повидимому, такъ, что произведен1е изъ ве- 

 личины свободной энерг]и на число прибавленныхъ къ вод-Ь мо- 

 лекулъ глицерина является величиной постоянной. 



