— 74 — 



thèse de Sandmeyei- (1899) qui fut exploitée pendaut quelque 

 temps iiidusti'iellement par la maison Geigy, de Baie. Eu 1880, 

 Baeyer réussit à transformer Pacide ciiinamique en indigo par 

 des réactions relativement longues et compliquées, mais pour- 

 tant assez nettes pour permettre l'espoir d'une réalisation pra- 

 tique. Le procédé se divise dans les phases suivantes : prépa- 

 ration de l'acide cinnamique en partant de la beuzaldéhyde, 

 nitratiou, séparation des deux acides uitrés, ortho et para, au 

 moyen de leurs éthers, addition de brome à l'éther de l'acide 

 ortho, traitement à la potasse alcoolique, qui élimine le brome 

 en saponifiant en même -temps l'éther et donnant le sel de 

 potassium de l'acide orthonitrophénylpropiolique, transforma- 

 tion de celui-ci en indigo par l'action simultanée des alcalis et 

 des réducteurs. Malgré tous les efforts de la Badische Anilin- 

 & Soda-Fabrik, le procédé resta trop coûteux pour permettre 

 la fabrication de l'indigo en substance, mais l'acide propiolique 

 fut employé pendant quelques années pour former directement 

 l'indigo sur tissu, jusqu'à ce que ce problème lut résolu d'une 

 manière plus économique par le '( sel d'indigo « de Kalle (1892). 



En 1882, Baeyer transforma nettement l'orthouitrobenzal- 

 déhyde en indigo par l'acétone et l'alcali. Ce procédé serait 

 tout à fait pratique si l'on pouvait produii*e Torthonitrobenzal- 

 déhyde à uq prix suffisamment bas. Il a même été exploité en 

 grand pendant un certain temps par les .Usines du Rhône 

 (anciennement Gilliard, Monnet & Cartier, à La Plaine, près 

 Genève et Lyon) et les Farbwerke Hoechst, mais il est mainte- 

 nant complètement abandonné. 



Toutefois le produit intermédiaire de cette réaction, l'ortho- 

 nitro-phényl-lactyl-cétone, a été employé depuis 1892 pendant 

 une vingtaine d'années sur une assez grande échelle pour pro- 

 duire l'indigo sur le tissu même et a remplacé pour cet usage 

 complètement l'acide propiohque. La cétone a, de son côté, 

 presque complètement disparu à son tour depuis l'invention 

 des hydrosulfites stables au moyen desquels on fixe maintenant 

 aisément l'indigo même sur les tissus (maison Zuendel, de 

 Moscou). En traitant l'acide orthonitrophénylpropiolique par 

 l'acide sulfurique, Baeyer le transforma en acide isatogénique 



