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methaii auf Kaliumxaiithogenat in kochender benzolischer Lö- 

 sung ; sie liefert intermediär Diphenylmethyl-xanthogenat, das 

 sofort mit einem zweiten Molekül Diphenylbrommethan unter 

 Abspaltung von Aethylbromid reagiert : 



(CeHsiaCHSC/ -^ (C6H5)2CHS • C^ 



In ähnlicher Weise fassen wir den Vorgang auf, der sich ab- 

 spielt, wenn man Phenylsenföl mit Benzilsäure und Eisessig- 

 Schwefelsäure bei 0° verreibt und das Gemisch hierauf 24 Stun- 

 den sich selbst überlässt. Man erhält ein Additionsprodukt, das 

 durch halbstündiges Kochen mit 1 7o iger Kalilauge sich recht 

 glatt in Anilin, Kohlendioxyd und Thiobenzilsäure (= a-Mer- 

 capto-diphenylessigsäure) spaltet, in dem also der Benzilsäure- 

 rest zweifellos an Schwefel gebunden ist. Primär wird wohl auch 

 hier ein 0-Ester entstehen und neben ihm eine Alkylschwefel- 

 säure (CeH^iXCCOOH)— O-SO^OH, welche die Umlagerung 

 in den S-Ester bewirken könnte wie das Methyljodid des ersten 

 Beispiels : 



/S / S- C(C6H5)oC00H 



C6H5NHC<^ -^ CgHaNH-Cf-IO- SOoOH 



^0-C(C6H5),COOH '^ 0-iC(C6H5)2C00H 



zSC(C6H3)X00H OSO2OH 



= {I)C6H5NH-C<^ " + I 



\0 C(C6H,)2COOH 



Dass die Spaltsäure in der Tat Thiobenzilsäure vorstellt, folgt 

 daraus, dass sie sich 1. mit methylalkoholischem Kali und Di- 

 raethylsulfat diraethylieren und 2. in essigsaurer Lösung mit 

 Ferrichlorid zu einer Dithiodicarbonsäure 



\CO2H HO2C/ 



oxydieren lässt, deren Diraethylester die ebullioskopische Fest- 

 stellung des Molekulargewichts gestattete. Die Thiobenzilsäure 

 spaltet beim Erwärmen mit konzentrierter Schwefelsäure die 

 semimolekulare Menge Kohlenoxyd ab, wie die Benzilsäure. 



