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Toluidinpikrat zu, auf 0.0072. Also wird die Ge- 

 schwindigkeit durch Rückdrängung der Dissociation 

 der Pikrinsäure verringert. Beim Arbeiten ohne 

 Katalysator ist Trichloressigsäure geeignet. Ver- 

 suche bei 25 ° ergaben, dass eine Y4 n. Lösung, wenn 

 man nach der Gleichung für monomolekulare Re- 

 aktionen 



'k = -r log 



t ° a~ X 



rechnet, die Constante . 000685 ergiebt, eine 

 y2 /2. Lösung hingegen 0.00148. Daher kann hier 

 keine monomolekulare Reaktion vorliegen, denn die 

 Geschwindigkeit ist bei derselben unabhängig von 

 der Konzentration. Nach den Methoden von Van't 

 Hoff und Noyes lässt sich aus den Versuchsergeb- 

 nissen berechnen, dass hier eine bimolekulare Reak- 

 tion vorliegt. Nimmt man eine Autokatalyse der 

 Trichloressigsäure an, so kommt man unter der 

 Annahme, dass sich der Dissociationsgrad der Säure 

 bei zunehmender Verdünnung nicht stark ändert, was 

 durch Versuche nachgewiesen ist, zu der Gleichung 



t {a — x) a 



für die Reaktion, die thatsächlich die Gleichung für 

 bimolekulare Reaktionen ist. Rechnet man nach 

 derselben, so findet man k für 



V4 normal = 0.00676 



V2 normal = 0.00689 

 also übereinstimmende Werte. Die Esterbildung 

 ohne Zusatz von Katalysatoren geht also durch 

 Autokatalyse vor sich. Es besteht kein Unterschied 

 zwischen der Esterbildung mit und der ohne 

 Katalysator. 



Die Diskussion benutzt kurz Herr Dr. Schall, 

 Zürich. 



