4 J. H. van't hoff, lois de l equilibke chimique dans letat dilué, gazeux ou dissous. 



tanée de corps solides ou liquides et gazeux, pourvu que ces derniers ont la dilution 

 inentionnée; comme exeinyjle i-eprenons le cas du calcaire: 



Ca CO3 ^ CO, + Ca O. 



La seule différence dans Tapplication de Téquation (1) dans ces cas consiste en ce que 

 n, et n„ n'ont rapport qu'ä ces corps qui se trouvent a Tétat gazeux, par conséquent, 

 dans Texemple choisi, on a n, ~ O et n„ = 1. 



L'état des choses a été devancé d'un pas par Tintroduction de la relation entré la 

 constante de Téquilibre K et la température ; i-elation ^) qui a été déduite des principes de 

 la thermodjaiamique et qui s'est trouvée d'accord avec lexpérience; Téquation suivante la 

 traduit : 



d.l.K _ q 



d.T 2r ^-' 



dans laquelle: 



q indique la chaleur dégagée, si a volume constant, la quantité moléculaire du second 

 systéme en kilogrammes se transforme dans le premier. 



Obsei'vons que cette relation s'applique également aux deux formes d'équilibre, ho- 

 mogéne et liétérogéne, qui viennent d'étre distinguées. 



Tandis qu'ainsi les lois dont il s'agit sont connues pour ce qui regarde les systémes 

 composés en entier ou en partie de corps gazeux a Tétat suffisamment dilué, il en est 

 différent pour ce qui concerne les solutions. 



Quoiqu'une certaine analogie dans les deux cas fasse attendre une ressemblance dans 

 les lois dominant les deux ordres de phénoménes, une déduction rigoureuse des lois de 

 réquilibre dans les solutions fait défaut. 



Le present travail doit servir a combler cette lacune; en effet, en se basant sur la 

 thermodynamique il a été possible de déduire les lois de Téquilibre liomogéne et hétérogéne 

 pour les solutions diluées quelconques, et les relations obtenues ont prouvé étre d'accord 

 avec Texpéiience. 



Pour indiquer le resultat en peu de möts j'observe que Téquation (2) est exacte, 

 dans ces circonstances encore, mais que Téquation de M. M. Guldberg et Waage, rigou- 

 reuse pour les systémes gazeux, me parait devoir subire, pour les systémes dissous, une 

 légére modification, en recevant la forme suivante: 



C ^''■'h. 

 C, ^ "' '' 



La signification d' a dans cette expression ne peut s'éclaircir qu'a Taide du symbole 

 d'équilibre sous sa forme générale: 



a'M] + a"M" + etc. ^- a'M,l + a,"M,[' + etc. 

 ou M indique la formule moléculaire d'un composé et a le nombre de molécules auquel 

 il participe dans la transformation. Enfin la grandeur i fonctionnant dans Texpression 



') La demonstration, théorique comme expérimeutale, de la relation citée se trouve aussi dans les pages qui 

 vont suivre. 



