KONGL. SV. VET. AKADEMIENS HANDUNGAR. BAND 21. N:0 17. 5 



ci-dessus dépend de la nature du dissolvant et du cornposé dont il s'agit; pour les gaz 

 cette grandeur est égale ä Tunité et conduit donc a réquation de M. M. Guldberg et Waage; 

 pour les corps dissous dans Teau cette grandeur est Tabaissement moléculaire du point 

 de congélation du cornposé, divisé par 18,5; pour les solutions différentes je renvoie aux 

 détails qui vont suivre. 



I. Application des pi-incipes de la theriiiodynaniique aux solntioiis å l'aide de la paroi 



senii-perméable. 



En abordant le pi'obléme de Téquilibre dans les solutions, deux points de départ 

 se présentaient, la thermodynamique et la théorie quinétique. 



Or, comine c'est la thermodynamique qui a mené au but, je commence par en ex- 

 poser en peu de möts le contenu sous la forme dont on s'en est servi dans la suite. Il 

 s'agit par conséquent des deux lois que voici: 



Premiere loi de therviodynamique (principe de la conservation du travail). Comme 

 on sait ce principe implique que s'il ne s'agit que de deux formes de travail, savoir le 

 travail mécanique {F) et la clialeur (Q), chaque kilogrammétre disparu se retrouvera sous 

 forme de V423 ,„ (— ^) calorie, et vice versa. 



La conséquence qui nous en intéresse spécialement ici a rapport a ce qu'on appelle 

 un cycle de transformations, c'est-a-dire une serie de transformations qui conduit a Tétat 

 initial dont on est parti. 



Dans un tel cycle, effectué avec quoi que ce soit et d'une maniére quelconque, le 

 travail intérieur étant zéro, le principe énoncé conduit a Tégalité entré la somme des 

 chaleurs (Q) absorbées et celle des travaux extérieurs {F) efiectuées si lon exprime toute- 

 fois ces derniers en calories: 



2Q = Å^F (1) 



il s'entend qu'une quantité de chaleur produite rentre dans cette forme avec un signe 

 négatif, de méme quune quantité de travail consommé. 



Deuxieme loi de thermodynamique (principe de Carnot-Clausius). Ce principe 

 implique que la chaleur ne peut pas passer spontanément d'un corps ä un autre de tem- 

 pérature supérieure. 



La conséquence qui nous en intéresse spécialement ici a rapport ä ces transforma- 

 tions quon appelle réversibles, parce qu'elles peuvent se produire dans un sens comme 

 dans Tauti-e; si un gaz se dilate p. e. en élevant un piston qui, par un poids placé dessus, 

 équilibre au juste la pression qu'exerce le gaz, il y a transformation réversible, ce qui 

 n'est pas le cas si le piston est chargé d'un poids inférieur. 



Pour un cycle de telles transformations la somme des chaleurs absorbées (Q), divisée 

 chacune par la température absolue {T) k laquelle elle a été absorbée, est égale a zéro: 



^1 = (2) 



une quantité de chaleur dégagée est indiquée, cette fois encore, par le signe négatif. 



