14 J. H. van't hoff, lois de l'équilibre chimique dans l'état dilué, gazeux ou dissous. 



sidéré, mais se rapprochant toutefois, comme il sera exposé plus loin, de la valeur d' R 

 pour les gaz et souvent égale ä elle; c'est pour celä que nous nous servirons dans ce cas-ci 

 de Texpression: 



PV =iRT 



R étant la grandeur, introduite tantét (845,05), i nne valeur peu différente de Tunité et 

 dépendant du cas que Ton considére. 



Il est clair maintenant que la pression osmotique d'un corps a Tunité de concentra- 

 tion revient ä i RT et que celle d'un s}'stéme de corps dissous, comme le représente la 

 formule chimique citée plus haut, s'exprime par RT ^ ai. On voit que cette expression 

 revient a celle obtenue pour un systéme gazeux en y substituant i =^ 1. Il }• a donc 

 parallélisme complet. 



V. Loi de Téquilibre å température constante dans l'état dilué "^^ . = K. 



Comme il vient d'étre observé des le commencement, la loi qui dans letat gazeux 

 domine lequilibre a température constante a été établie. L'expérience, la thermodyna- 

 mique et la théorie quinétique conduisent indépendemment a la relation: 



~ = K (1) 



dans laquelle C„ et C, indiquent la concentration des deux systénies, n„ et n, le nombre 

 de molécules pour les corps non-condensés, K une constante. Cette loi s'applique égale- 

 ment aux équilibres homogénes et hétérogénes. 



L'état des choses est différent pour ce qui regarde Féquilibre dans les solutions di- 

 luées; ni ä Taide de la thermodynamique, ni ä celle de la théorie cjuinétique les lois do- 

 minant lequilibre dans ces conditions ont été déduites. Quelques chimistes se sont con- 

 tentés ä appliquer aux solutions les relations, déduites pour les gaz d'une maniére rigou- 

 reuse, et en effet dans plusieurs cas les resultats obtenus avec des solutions aqueuses sont 

 favorables ä cette généralisation, mais, comme on \'erra par la suite, il y a sous ce rapport 

 des objections sérieuscs. 



Les considérations sur Tétat dissous clilué qui viennent d'étre exposées permettent 

 d'aborder maintenant le probléme de Téquilibre dans ces circonstances dans toute son 

 étendue et de le résoudi-e ä Taide de la thermodynamique pour les équilibres hétérogénes 

 et homogénes dans les solutions diluées quelconques. 



Nous nous servirons ä cet effet de la déduction suivante qui s'applique également ä 

 retat dilué soit gazeux soit dissous pour les équilibres tant homogénes qu'hétérogénes. 



Supposons que les deux sj^stémes qui s'équilibrent exercent respectivement les pres- 

 sions de P, et P„ K^ par Mr £ s'il y a unité de concentration, c'est-ä-dire si la quantité 

 exprimée par la formule chimique en Ks= se trouve par ]\Ir 1. S'il s'agit de systémes 

 gazeux le terme pression est pris dans son acception ordinaire; tandis que dans letat 

 dissous c'est de la pression osmotique dont il y aura question. 



