KONGL. SV. VET. AKADEMIENS HANDLINGAR. BAND 21. N:0 17. 



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(1) 



P'. 



c\ 



c: 



(2) 



(6) 



(3) 



Dans deux ciivettes A et B Téquilibre 

 se trouvera établi k la méme température, 

 les concentrations et les pressions des deux 

 systémes étant: 



1"' Systéme 2^'^ Systéme 



A Ca et Pa C" a et P'a 



B C'b et Pb C" b et Pb 

 On effectuera maintenant un cycle de 

 transformation s réversibles a température 

 constante. A travers de la paroi gauche 

 supposée ijerméable pour le premier sy- 

 stéme seulement on fera entrer dans A k 

 Faide d'un piston et cylindre la quantité 

 moléculaire en Kl de ce systéme ä con- 

 centration Ca. S'il s'agit de corps dissous 

 le cylindre est plongé dans leau, pour la- 

 quelle sa paroi est supposée perméable. 

 On peut faire entrer séparément et en 

 méme temps les diftérents corps dont le premier systéme se compose si lon objecte qu'il 

 est impossible de réaliser la présence de ce systéme lui-méme parce qu'il y aurait de 

 suite transformation. 



L'entrée du premier systéme dans ^ y va produire transformation avec production 

 du second systéme; or ce systéme est supposé de quitter la cuvette a travers la paroi 

 droite qui est perméable pour le second systéme seulement; ce changement est rendu ré- 

 versible ä Taide d'un deuxiéme cylindre a piston. Le jeu des deux cjdindres est réglé de 

 maniére k laisser inaltéré Tétat des clioses dans A pendant qu'on fasse sortir la quantité 

 moléculaire sous forme de second systéme a concentration Ca qui y a été introduite sons 

 forme de premier systéme k concentration Ca. 



Cest alors que, d'une maniére réversible toujours, on fait varier le volume de la 

 quantité moléculaire du systéme qu'on vient d'obtenir de sorte que sa concentration pri- 

 mitive C A cliange jusqu'k devenir C b. Un jeu de cylindres k piston comme il a été 

 opéré tantöt produit ensuite Tentrée de la quantité moléculaire en K± du second systéme 

 a la concentration C'b dans la cuvette B, d'ou elle soi"t sous forme de premier systéme 

 k la concentration C b. Reste enfin k rétablir Tétat primitif par un changement de volume 

 qui conduit k la concentration Ca qu'il y avait d'abord. Comme il s'est agi d'un cycle 

 de transformations réversibles k température constante les principes de thermodynamique 

 exigent que la somme des travaux extérieurs soit zéro, ce qui sexprime, en abrégé, 

 numérotant les travaux d'aprés Tordre cité: 



(1) + (2) + (3) + (4) + (5) + (6) - O 

 or, en observant que (1) et (5) sont des changements en sens opposé du méme systéme 

 en méme quantité k la méme température T et k concentration constante, oh a: 



(1) + (5) - O 

 une observation analogue conduit k: 



