16 J. H. VAN''r HOFF, LOIS DE LÉQUILIBRE CHIMIQUE DANS L'ÉTAT DILUÉ, GAZEUX OU DISSOUS. 



(2) + (4) = O 

 de soi'te qu'on obtient: 



(3) + (6) = O 



ce qui en réalité nest autre chose que la loi connue de Téquilibre. En effet, le travail 

 produit dans le changement réversible ä la température T d'une certaine quantité d'un 

 systéme gazeux ou dissous dont la concentration C^ devient Cg a été trouvé ä: 



n 



oii P est la pression exercée si la quantité de matiére considérée occupe un voluine d'un 

 Mr £; cette pression étant respectivement P, et P„ pour les deux systémes Ton a: 



(3) = P„/p et {G)^PI.^ 



o B O A 



par conséquent: 



P i91a + pi 



O B 



ou: 



c. = ^' °" \0'b) 



CaY' 



[c b) 



Ca ^" C" B P" 





c, A ^' (7b ^' 



or, si Ton avait fait usage dans une autre cuvette de concentrations quelconques C„ et C, 



C ■^■' 

 on trouverait toujours la méme valeur ä WV, ce qui s'exprime par: 



C -P" 



-^^ = Const. 



Voilä donc la loi générale appliquable également ä Téquilibre homogéne des systémes 

 dilués gazeux et dissous. Dans Véquilibre hétérogéne elle s'applique encore, mais P„ et P, 

 indiquent alors la pression, non des systémes en entier mais des corps non-condensés 

 seulement dont ils se composent; pour le prouver il n'y a qu'a effectuer le méme cycle, 

 ayant soin d'introduire auparavant dans les cylindres (1) et (5) les corps condensés du 

 premier systéme et dans les cylindres (2) et (4) ceux du second. Il y a alors saturation 

 ou tension maximale de ces corps dans toutes les parties de Tappareil et le travail qu'ils 

 effectuent dans le cycle s'élimine. 



Nous allons substituer maintenant k P„ et a P, cVauti-es valeurs et rappelons ä cet 

 effet qu'il s'agit de la pression exercée par les deux systémes a Tunité de concentration, 

 bien entendu des corps non-condensés seulement dont ils se composent. Cette substitu- 

 tion ira introduire quelque divei'gence entré les équilibres gazeux et liquides et c'est pour 

 cela que les deux cas seront traités séparément. 



Pour Véquilihre gazeux, soit p. e. : 



2CL, + 2H,0 ^^ 4C1 H + O, 

 ou en general: 



a' Ml + a''M" 4 etc. ^-i a,'.M,! + a''M," + etc. 



