18 J. H. van't hoff, lois de l'équilibre chimique dans l'état dilué, gazeux ou dissous. 



Cela résulte de suite en considérant le cas oii le changement de la pression extérieure 

 n'influe pas sur Téquilibre; ce cas se présente lorsque P,, = P,, car alors: 



C, -p- 



7^ — "V^Const. — Const. 

 G, 



or c'est justement alors, par cette égalité méme de P„ et P, , que le déplacement de 

 réquilibre est sans influence sur la pression. 



Observons que la pression extérieure dont il s'agit est celle qui équilibre la pi-ession 

 dans son acception ordinaire en cas de corps gazeux, et que son augmentation revient 

 par conséquent a une simple diminution du volume; dans le cas des corps dissous c'est 

 la pression osmotique dont il s'agit et Taugmentation revient alors a la diminution du 

 volume comme il résulte de Tenlévement du dissolvant, et non de la compression de ce 

 dernier- Cet enlévement n'influera donc pas sur Téquilibre si la pression osmotique des 

 deux systémes est égale. 



Il y a ensuite coincidence compléte avec Ténoncé general de M. Lechatelier sur 

 réquilibre chimique; ^) 



L' équilibre se déplace par une augmentation de la pression du coté du systeme a 

 pression inférieure. 



Supposons en effet P > P„ et écrivons la relation obtenue dans la forme suivante: 



|^p=.C/'-^"Const. 



il résulte alors que, si la pression et par conséquent la concentration augmente, j^ aug- 



mentera aussi, c'est-a-dire que le second systéme a la pression inférieure P„ grandira aux 

 dépens du premier. 



Il y a une troisiéme observation ä y ajouter: 



Lorsqu'il s'agit de corps dissous, les pressions P, et P, ne mesurent autre cliose que 

 Tattraction qu'exerce sur le dissolvant la méme quantité de matiére dissoute sous les deux 

 formes appelées premier et second systéme. Par conséquent la relation obtenue indique 

 que le déplacement de Téquilibre dans Tétat dissous en variant la quantité du dissolvant 

 dépend, comme on devrait s'y attendre, de Tattraction quexerce sur ce dissolvant la matiére 

 dissoute sous ses deux formes, de sorte que Vaddition du dissolvant tournera au pjrojit de 

 celui des deux systémes dont 1'attraction pour ce dissolvant est supérieure. Cela résulte de 

 ce qui vient d'étre démontré, que la diminution de pression augmente le systéme a pression 

 supérieure. 



Yl, Loi de Péquilibre å teiuperatuve variable dans l'état dilué. 



Il y a une grande simplicité dans Texpression qui résume Tinfluence de la température 

 sur les équilibres hétérogénes et homogénes dans Tétat dilué gazeux ou dissous. En effet 

 en exprimant la loi de Téquilibre ä température constante sous la forme présentée: 



^^ ^ K, 



I) Comptes rendus. XCIX, 786. 



