20 J. H. van't hoff, lois de l'équilibre chimique dans l'état dilué, gazeux ou dissous. 

 Il reste ä éliminer x a Taide de la loi d'équilibre a température constante: 



«"•■.,,„„ JzL, . ,, (2) 



c;. (1^)-. 



d'ou Ton déduit: 

 ce qui donne: 



I . K + {n„ — n) I . F= ?z„ I . x — n, ^ . (1 — x) 



d.l.K 



o . x\ n„ — 11, lo . x\ d . T 



et 



d .Vh vi^^j^ + ^hJ] U.Tiv '^ 



y\ 



K 



l — x 



en substituant ces valeurs on obtient: 



d.l.K _ q _ _q_ , j _ i, p _ ^^ .. n 



; rp ABT^ 9 7"^ /423,55 -^ o4O,0oj. 



Voilä pour ce qui regarde les équilibres homogénes gazeux. S'il s'agit de Téquilibre 

 hétérogéne comme p. e. de la décomposition partielie du calcaire chauffé on peut observer 

 que les équations (1) et (2) restent égales, avec cette seule différence que n„ et n, ont 

 rapport aux corps gazeux seulement; or, comme n„ et n, disparaissent dans Texpression 

 finale, cette différence dans la signification de n„ et n, la laisse inaltérée. 



Une observation analogue peut servir dans le cas des dissolutions; les équations (1) 

 et (2) deviennent alors: 



PV= RT {(1 - x)Zai + x^a„Q 

 et 



c'est ainsi que, dans ces cas, n, et n„ sont substitués respectivement par ^ax et ^a„iu- 

 Il est clair que cela n'influera non plus le resultat final ou n, et n„ sont disparus. 



VII. De'terminatioa de / pour les corps dissous daus 1'eau. 



Maintenant que les lois de Téquilibre dans letat dilué ont été ramenées ä une forme 

 bien simple: 



g/^""'" _ r. . d.l.K ^ _J_ 

 Q^"''' d.T 2r 



il reste encore de déterminer les valeurs de la grandeur i. 



Nous avons observé que pour les corps gazeux cette grandeur est égale a Tunité. 

 Le chapitre present sera voué ä la détermination de cette grandeur pour les solutions 

 aqueuses et Ton se servira a cet effet de quatre rnétliodes différentes, dont les resultats 

 seront énumérés et dont le contröle mutuel sei-a donné ensuite: 



P''^ Méthode. Détermination de i k Täide de la loi de solubilité des corps gazeux. 



2™^ Méthode. Détermination de i a laide de la tension de vapeur. 



