KONGL. SV. VET. AKADEMIENS HANDLINGAR. BAND 21. N:0 17. 



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géme Méthode. Détermination de i a Taide de la pression osmotique. 



^hne Méthode. Détermination de i k Taide des points de congélation. 



1. Soluhilité des corps gazeux. La valeiir de i est égale a Vunité pour les gaz dissous 

 qui suivent la loi de Henry. 



On sait que, pour les gaz, solubles dans Tean, comme roxygéne p. e., une certaine 

 concentration dans Tétat gazeux, soit C, correspond a une certaine concentration, soit C", 

 de la solution aqueuse ä une température donnée. Or, d'aprés la tliermodynamique, cette 

 relation est en rapport intime avec la valeur de i pour roxygéne dissous. 



Supposons, afin de le démontrer, deux 

 cuvettes cylindriques A et B, remplies en 

 partie d'oxygéne {Ca et Cs) et en partie 

 d'une solution aqueuse de ce coi-ps dont 

 les concentrations respectives {C" a et C"b) 

 sont indiquées par la figure; les parois be 

 sont supposées perméables pour Toxygéne 

 seulement, les parois ah et cd pour Teau 

 et non pour loxygéne; les cuvettes sont 

 plongées dans Teau {E). On opére main- 

 tenant le cycle suivant de transformations 

 réversibles ä température constante T: 



Le piston (1) sur lequel s'exerce la pression osmotique de Toxygéne dissous ä con- 

 centration C" A s'éléve, Teau traverse les parois ab et cd-, Toxygéne traverse be; en méme 

 temps le piston (2) s'éléve, et les deux mouvements siinultanés se produisent de maniére 

 a laisser constantes C"a et Ca jusqu'ä ce que la quantité moléculaire (32 /v=) d'oxygéne 

 soit déplacée. Cest alors quon produit avec cette quantité le changement de volume 

 nécessaire (3) pour y établir la concentration Cb; ensuite une descente simultanée des 

 pistons (4) et (5) fait rentrer Toxygéne en solution ä concentration G"b et enfin un change- 

 ment de volume (6) reproduit la concentration initiale C" a. 



Des raisonnements identiques ä celles qu'on trouve ä la pg. 1 5 ^) résulte que la 

 somme des travaux extérieurs est zéro, par conséquent: 



(3) + (6) = O 

 et en substituant les valeurs convenables: 



RTl ■ jé + iRTl ■ ^ 



^B ^ A 



O 



Constante 



on est conduit, apres division par RT, comme précédemment, ä: 



c: 



c'est-a-dire que pour une température donnée, le rapport entré la concentration du gaz et 

 celle de la solution aqueuse munie de Texponent i est constante. Or pour les gaz qu 

 suivent en se dissolvant la loi de Henry on a: 



') Le raisonnement qni va suivre est abrégé pareequ'å la page lo on en trouve un qui est parfaitement analogue. 



