24 J. H. VANT HOFF, LOIS DE l'ÉQUILIBRE CHIMIQUE DANS l'eTAT DILUÉ, GAZEUX OU DISSOUS. 



concentration moléculaire, c'est-a-dire en contenant, sous un méme volume, des quantités 

 proportionnelles aux poids moléculaires ; cette pression a été exprimée par 2 pour le sucre 

 de cannes et les valeurs obtenues de cette maniére ont été appelées les coefficients isotoni- 

 ques. Il est clair des lors que ces coefficients sont proportionnels k ce que nous avons 

 indiqué par i, et coinme cette derniére valeur est égale a Tunité pour le sucre de cannes, 

 on entrevoit que i est la moitié des coefficients isotoniques de M. de Vries, comme ils ont 

 été déterminés par cet auteur et par M. M. Donders et Hambdrger. 



4. Détermmation de i a Vaide des points de congélation. La valeur de i est égale 

 a Vabaissement moléculaire du j^oint de congélation divisé par 18,5. 



D'aprés la tliermodynamique il est nécessaire que deux solutions offrant le méme 

 point de congélation peuvent aussi produire la méme pression osmotique. Le cycle suivant 

 de transformations réversibles effectué au point de congélation a Taide de deux solutions 

 différentes en prouve la nécessité: On peut transporter ä cette température d'une maniére 



~ réversible Teau de Tune des solutions A dans Tautre 

 sous forme de o^lace en la faisant cong-éler dans Tune 



A 



B 



P.^ et fondre dans Tautre; ensuite le transport en sens 

 opposé peut se produire a travers d'une paroi sémi- 



perméable. Or, comme dans le premier changement il n'y a pas de travail effectué, il 

 n'y en aura non plus dans le second, ce qui n'est vrai que lorsque les pressions osmotiques 

 Pi et P„ sont égales, vue que le travail dont il s'agit revient a: 



V{P, — A) 



oii V est le volume de Teau déplacée. 



Cette observation peut servir au calcul des valeurs de { pour les solutions aqueuses 

 les plus diverses a Taide de la détermination de leurs points de congélation, exécutée par 

 M. M. RuDDORFF, de Coppet et Raoult. Comme ce sont les recherches du dernier au- 

 teur ') qui ont été employées ä cet effet, il s'agit de connaitre Texpression qu'il a donnée 

 å ses resultats en introduisant ce qu'il appelle Tabaissement moléculaire. Cette grandeur 

 s'obtient en multipliant rabaissement du point de congélation dans des solutions 1 : 100 

 avec le poids moléculaire du corps dont il s'agit. En admettant la proportionnalité entré 

 Tabaissement du point de congélation et la concentration il résulte de ce qui précéde que 

 Tabaissement moléculaire est en rapport direct de la pression osmotique des ' solutions qui 

 contiennent la quantité moléculaire sous un méme volume, et par conséquent en rapport 

 direct de la valeur de i. 



Il n'y a qu'ä ajouter que pour le sucre de cannes, dont Tabaissement moléculaire 

 revient k 18,5 la valeur de i a été prouvé étre égale a Tunité, pour justifier la conclusion 

 que le dit abaissement divisé par 18,5 donne la valeur de i. 



Controle mutuel des méthodes employées. 



D'aprés ce qui précede il y a quatre méthodes pour obtenir la grandeur z, et nous 

 commengons par presenter comme controle les cas, dans lesquels, pour un méme corps, i 



1) Ann. de Cliim. et de Phys. (5) XXVIII (6) II, IV. 



