28 J. H. van't hoff, lois de l equilibre chimique dans l etat dilué, gazeux ou dissous. 



VIII. Applications. Solutions aqueuses. 



A. Equilibre chimique å température constante. 

 La relation qui a été obtenue: 



n ^a„ i., 



^2a, 



comme expression des lois de Téquilibre ä température constante, peut étre appliquée, 

 maintenant que Ton connait les valeurs nécessaires d'^ pour la plupart des corps. 



Seulement il est nécessaire, afin de donner ä cette application toute son étendue, 

 de considérer quelques cas que la relation citée nimplique pas et qui pourtant se pré- 

 sentent assez souvent. En eftet cette relation s'applique ä ces cas seulement, oii le rapport 

 des différents corps qui composent les deux systémes est aussi celui dans lequel ces corps 

 se transforment, en un mot ou il ny a excés d'aucun des composés. Il s'agit donc de 

 considérer ces cas encore ou les composés sont presents en quantité quelconque. Supposons 

 ä cet effet un equilibre entré quatre corps seulement, afin d'éviter une complication supei-- 

 flue, et expiimons cet equilibre par le symbole suivant: 



a^Mj + agMs ^^ agMg + a^M^ 



supposons les concentrations respectives des quatre coi'ps, lorsque Téquilibre se sera établi 

 Cj, Cg, Cg et C4, concentrations qui indiquent les quantités moléculaires (fonctionnant dans 

 le symbole) en kilogrammes, présentes dans le Mr 1. Si Ton effectue maintenant, d'une 

 naaniére parfaitement analogue, le cycle de transformations réversibles k température con- 

 stante qui a conduit ä la relation (1) on obtient Téquation suivante: 



p "3 '3 n "4 '4 



Q a, !, Q a, i, 



relation qui i-evient en eftét ä celle établie primitivement en introduisant ee qui était 

 supposé aloi's: 



Cj =^ Og ^ C, C3 ^ 0^ = c„ 



En appliquant la relation obtenue il me parait de rigueur d'indiquer sous quel 

 rapport elle différe de Téquation de M. M. (jtuldberg et Waage. Ces auteurs admettent, 

 dans Texposition la plus récente de leur théorie ') Téquation connue: 



--- = K 



C' 



lorsque les corps sont presents dans le rapport normal, équation qui se transforme dans 

 la suivante, lorsqu'il y a présence en quantités quelconques: 



c/' c/= 



K 



Journal fiir prakt. Cliemie. (2) XIX, 69. 



