34 J. H. van't hoff, loIuS de l'équilibre chimique dans l'état dilué, gazeux ou dissous. 



v. On verra que ce premier phénoméne, qui parait de nature spécifique parce quil 

 difiere selon le cas étudié, rentre dans la théorie présentée, dont le resultat peut recevoir 

 la forme suivante dans les différents cas: 



•; ,-1 , p V = Constante 



(1 -xf^'' 



Cest ainsi que, lorsqu'il s'agit de Tacide nitrique, et par conséquent de Téquilibre que 

 traduit le symbole suivant: 



C^O.Ca + 2NO3H ^ C.O.H^ + CaN.Oe 

 on obtient {ij^-o^jj ^ 1,94; i^^^.iy, =" 1>2-^; ^CaN^o, = 2,02): 



p 1,25 p 2,03 



C 



3,S8 



- K dou 



NO,H 



il-x) 



__ ^0,18 ^ Constante 



cest-a-dire que C — 0,i8 dans ce cas. 



Pour comparer avec Texpérience nous insérons dans le tableau suivant les valeurs 

 d' X correspondant aux valeurs extremes de F ä la température de 0°, ä cöté de la gran- 

 deur de C dans le cas dont il s'agit: 



I. N03H 



F-0,2 



8 



X = 0,0833 

 0,0512 



C- 



+ 0,18 



II. CIH 



F= 0,? 



8 



X = 0,0517 

 0,049 



C = 



+ 0,06 



III. SO,H, 



F= 2 

 16 



X = 0,035 

 0,0457 



c = 



-0,1 



Il y a ici un rapprochement assez frappant, quoique de nature qualitative seulement. En 

 effet, chez les acides nitrique et chlorhydrique, C ayant une valeur positive; on voit dimi- 

 nuer x a mesure que F s'accroit, tandis que chez Tacide sulfurique, C ayant une valeur 

 negative, le contraire a lieu. H y a plus, la diminution dont il s'agit, est la plus mar- 

 quée chez Tacide nitrique, ou la valeur de C est bien supérieure aussi. Toutes ces 

 particularités échappent a la théorie de M. M. Guldberg et Waage. 



Il y a ensuite les recherches de M. Engel ^) sur la solubilité du carhonate de mag- 

 nésie (/) dans Veau saturée d'acide carhonique a pressions différentes {cc), recherches qui 

 ont conduit a la relation suivante: 



o il k est une constante. 



^0,8 7 = I y 



') Comptes rendus. C. .352, 444. 



