36 J. H. VANT HOFF, LOIS DE l'ÉQUILIBRE CHIMIQUE DANS LETAT DILUÉ, GAZEUX OU DISSOUS. 



On a affaire alors ä Téquilibre simple, qulndique le symbole suivant: 



Corps non-dissous ^ Corps dissous, 



par conséquent -^0,1, ayant rapport aux corps dissous du premier systéme devient zéro et 

 donc C,""'''' = 1; tandisque C„ indique la concentration (C) du corps dissous et ^a,,«„ la 

 valeur i qui lui appartient. La loi d'équilibre k température constante regoit ainsi la 

 forme bien simple que voici: 



C" = K d'ou C = Constante 



et n'exprime rien autre chose que ce qu'å une température donnée correspond une con- 

 centration déterminée du corps dissous. Or, en substituant cette valeur de K dans la 

 relation qui exprime Tinfluence de la température, on est conduit a la relation: 



d . I, . C q -., , d .1 . C q 



= — - — r mi — — - — 



d.T IT d.T 2^■r 



équation qui relie la variation de C (de la solubilité) par la température a la chaleur q 

 développée si la quantité moléculaire en Kz du corps dissous se dépose de sa solution, 

 c'est-a-dire ä la chaleur latente de dissolution, prise sur la quantité moléculaire. 



Avant d'aborder du cöté quantitatif la relation obtenue : 



d.l.C ^ q 

 d.T ~ 2iT' 



il s'agit d'observer qu'elle indique, comme il a déja été remarqué plus d'une fois, que le 

 signe du phénoméne calorique {de q par conséquent) accompagnant Tacte de dissolution, 

 détermine celui de la variation de la solubilité par la température. 



Si la chaleur de dissolution (q) est zéro, la solubilité (C) ne variera pas avec la 

 température; cette coincidence fut établie en e£fet par M. Alexejeff ^) pour la solution 

 de Talcool isobutylique dans Teau; dans ce cas la chaleur q s'acci'oit avec la température 

 de maniére k étre negative a 0° et positive a 50° en passant par zéro entré ces deux 

 limites; en effet k la température ou q est zéro la solubilité est stationnaire en présentant 

 une valeur minimum. M. Lechatelier ^) observe que la méme chose se présente chez le 

 sulfate de chaux, les expériences de M. Berthelot y indiquant une valeur de q égale ä 

 zéro vers 24°, et celles de M. Mar[Gnac, une valeur minimum dans la solubilité k la 

 température peu différente de 35°. 



Si la chaleur de dissolution (q) est positive, c'est-a,-dire s'il y a de chaleur absorbée 

 pendant la dissolution, la solubilité (C) augmentera si la température s'éléve. Cette coin- 

 cidence se retrouvant chez la grande majorité des sels solides, il y a un intérét special ä 

 signaler ces quelques cas ou il y a solubilité diminuante par 1' elevation de la température; 

 Tacte de dissolution y est accompagné réguliérement par un dégagement de chaleur; c'est 



') Bulletin de la Société chimique de Paris. XLI. 393. 

 -) Comptes rendus. C. 442. 



