46 J. H. van't hoff, une propriété générale de la matiére diluée. 



En comparant ä ce resultat la loi de Henry, c'est-ä-dire la proportioimalité entré 

 la pression et la quantité dissoute, qui peut s'exprimer comme suit: 



Y^ '■= Constante 



il résulte que la pression du gaz P et la pression osmotique de sa solution j) sont égales, 

 si le gaz obéit ä la loi de Henry. Cétait cela qu'il fallait prouver. 



La relation ainsi obtenue a Tavantage d'indiquer en méme temps la généralité qui 

 revient å la propriété signalée et la nature des cas qui y font exception; en effet elle 

 place sur une méme ligne ces cas exceptionnels et les déviations de la loi de Henry, 

 permettant ainsi la supposition que les deux déviations ont une méme origine. Observons 

 que le gaz chlorhydrique p. e., n'obéissant pas dans sa solubilité dans Teau ä la loi de 

 Henry, aura aussi dans cette solution une pression osmotique differente de celle quaurait 

 le gaz, et que la premiére déviation est attribuée généralement ä la combinaison ebimique 

 jouant un röle dans Tacte de dissolution. 



La deuxiéme voie qui permet d'arriver ä la demonstration de la propriété prise en 

 défense part d'une relation entré la pression osmotique d'un corps et V abaissement du point 

 de congélation quil p)^^oduit dans un dissolvant donné. 



Cest encore cette fois un cycle de tranformations réversibles qui servira ä déduii'e 

 la relation dont il s'agit, ä Taide des pi'incipes de thermodynamique. 



Supposons ä cet effet un liquide quelconque, ayant un point de congélation T (tem- 

 pérature absolue) et une chaleur latente de fusion de W calories par Ks='t dissolvons-y 

 une petite quantité d'un corps quelconque, soit en rapport de 1 : 100, et supposons que 

 la pression osmotique de cette solution soit P K± par Mr 1 tandis que son point de congéla- 

 tion revienne ä T — J. On peut effectuer alors le cycle suivant de transformations 

 réversibles: 



l:o. La solution est introduite dans un cylindre a piston, plongé dans le dissolvant, 

 pour lequel la paroi du cylindre est perméable, tandis quelle s'oppose au passage du corps 

 dissous. Par un mouvement convenable du piston on enléve å. la solution 1 Kl du dissol- 

 vant, qui traverse la paroi du cylindre; si Ton suppose la solution présente dans une 

 quantité telle que sa concentration ne change pas sensiblement par le changement décrit, 



AP 

 le travail qu'effectue le piston revient, en calories, ä ^-, {A — V423 55) ou S indique le 



lOOOo " ' 



poids spécifique du dissolvant. 



2:0. Ensuite a T on fait congéler le kilogramme du dissolvant obtenu tantöt, 

 recevant ainsi W calories, et Ton refroidit de A ce kilogramme et la solution, pour Fy 

 introduire alors et en produire la fusion k T — A, en ajoutant la chaleur nécessaire. Enfin 

 on éléve la température de A pour rétablir Tétat primitif. 



Le resultat du cycle réversible opéré tantot est que W calories s'élévent de T — A 

 ä T, étant absorbées a T — A et produites k T, et qu'on a du effectuer un travail 



