50 j. H. van't hoff, conditions électriques de léquilibre chijiique. 



Coiiclitions électriques de Téquilibre chimique. 



Par 

 J. H. VANT HoFF. 



Cest la lecture de deux mémoires importants de M. Svante- Arrhenius sur la 

 conductibilité galvanique des électrolytes ') qui m'a conduit ä la recherche des relations que 

 doivent presenter les phénoinénes d'équilibre chimique avec les grandeurs fondamentales 

 dans rélectricité, la conductibilité, la force électromotrice et Tintensité. Je tiens a faire 

 connaitre mes conclusions dés-ä-présent, parce que d'une part elles sont en concordance 

 compléte avec la théorie d'équilibre exposée dans un mémoire précédent ^), et d'autre part 

 parce que le principe ä établir dans ces pages permet de déduire les lois contenues dans 

 le mémoire cité d'une maniére extrémement simple, et se rattache ainsi a ce mémoire 

 comme un complément naturel. 



Le principe d'équilibre chimique qu'il s'agit d'exposer, découle immédiatement de la 

 notion mécanique simple qui fait service dans la mesure des forces en general, dans toute 

 pesée par exemple: on oppose ä la force qu'il s'agit de connaitre une autre de grandeur 

 connue mais variable, et lon fait varier cette derniére force jusciu'a ce que Téquilibre se 

 soit établi; il y a alors égalité entré la force k connaitre et celle qui est connue. 



Or une voie absolument analogue k celle qui vient d'étre décrite peut sei'vir dans 

 la mesure des forces chimiques en choisissant convenablement la nature de la force qu'on 

 oppose, force dont la grandeur doit étre connue et variable; on n'a qu'ä faire varier alors 

 cette derniére force jusqu'ä ce qu'elle prévient au juste la transformation que les forces 

 chimiques tendent k produire. 



Cette méthode de mesure des forces chimiques devient cVune application trés-facile 

 si l"on se sert de rélectricité comme force qui s'oppose a la transformation ; en eftét, depuis 

 qu'on sait que méme les combinaisons comme le chlorure de potassium, dont la formation 

 résulte de faction des forces chimiques les plus énergiqus, sont dccomposables par un 

 courant de force électromotrice suffisante, il est clair qu'il sera possible d'opposer k toute 

 force chimique, tendant k produire une transformation, une force électromotrice juste assez 

 grande pour en empécher la realisation. Cette force électromotrice est alors la mesure 

 exacte de la force chimique dont elle empéche Taction. 



Il y a une simplification ä introduire dans ce qui précéde en considérant que la 

 force électromotrice nécessaire k prévenir une transformation est égale au juste a celle 

 que la transformation peut produire si elle s'accomplit dans une cellule galvanique; par 

 conséquent cette derniére force mesure encore celle qui tend ä produire la transformation. 



') Bihang till K. Sv. Vet. Akad. Handl. Bd. 8. N:o 13—14. 

 -) Lois de Péquilibre chimique dans Tétat dilué gazeux oii dissous. 



