KONGL. SV. VET. AKADEMIENS HANDLINGAR. BAND 21. N:0 17. 51 



Il n'y a qu'un pas maintenant jusqu'au principe électrique qui préside dans Téquilibre 

 chimique lorsqu'il y a présence simultanée de deux systémes. La force qui tend a pro- 

 duire la transformation doit étre zéro dans ces circonstances, sans cela il n'y aurait pas 

 équilibre mais transformation dans un sens ou dans un autre; par conséquent la force 

 électromotrice que peut produire la transformation mutuelle des deux systémes pris aitx 

 concentrations respectives qui correspondent a 1'équilibre doit étre égale a zéro. 



La condition électrique, obtenue ainsi et ä laquelle tout équilibre chimique établi 

 dans la présence simultanée de deux systémes doit satisfaire, se base cVune part sur les 

 raisonnements ci-dessus qui 1'ont fait connaitre, et d'autre part sur une coincidence ä ex- 

 poser existant entré les conséquences qui découlent de la condition citée et les lois de 

 réquilibre établies ä laide des principes de la thermodynamique. 



En appliquant la condition nouvelle, en vue de connaitre les lois de Téquilibre chi- 

 mique, nous indiquerons d'abord cLune maniére qualitative comment d'aprés cette condition 

 la possibilité d'un état cVéquilibre se fait prévoir. Supposons ä cet eifet que la trans- 

 formation du second systéme ä Tunité de concentration dans le premier ä Tunité de con- 

 centration aussi puisse produire une force électromotrice å'E calories en s'accomplissant 

 dans une cellule galvanique; il est clair alors qu'il n'y aura pas équilibre dans la présence 

 simultanée des deux systémes ä letat de concentration indiquée. Or, comme on sait, la 

 force électromotrice que produit une transformation dépend de la concentration de ce qui 

 se transforme et de ce qui prend naissance dans la cellule galvanique de maniére ä aug- 

 menter avec la premiére et diminuer avec la seconde, par conséquent, dans lexeraple choisi, 

 en diminuant la concentration du second systéme ou en angmentant celle du premier, ou 

 enfin en faisant Fnn et Tautre, on arrive a réduire E; si cette réduction a ramené sa 

 valeur ä zero, les deux concentrations sont celles dans lesquelles les systémes seront presents 

 Tun auprés de Tautre sans qu'il y ait transformation, dans Téquilibre en un mot. 



Il ne reste qu'a introduire dans ce raisonnement les relations quantitatives ä Taide 

 du cycle suivant de transformations réversibles, effectuées ä températui-e invariable: 



1:0. D'abord la quantité moléculaire du second s}'stéme en kilo- i= c;,,gt -^a g^.gj 



grammes a funité de concentration se transforme dans le premier a -^ 



... . . 1 -< 1 



concentration identiqne, produisant, dans une cellule galvanique la 



force électromotrice d' E calories dont il s'est agi. Cette transforma- ^ 



tion est réversible parce que la force électromotrice C[u'elle produit est ' 



au juste égale ä celle qui est nécessaire ä produire la transformation 



contraire; ^, >- ^„ 



2:o. Cest ensuite que, d'une maniére réversible ä décrire tantöt, 

 le premier systéme obtient la concentration C, en effectuant un travail indiqué par A, en calories ; 



3:o. La transformation dans le second systéme ä une concentration C„ est supposée 

 s'accomplir alors dans une cellule galvanique, produisant une force électromotrice X; 



4:0. Enfin letat primitif est rétabli par ce que le second systéme reprend, d'une 

 maniére réversible toujours, une concentration égale ä Tunité en effectuant un travail Ä,, 

 en calories. 



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