52 j. H. van't hoff, conditions électriques de lequilibre chimique. 



D'aprés les principes de thex-inodynamique la somme des ti-avaux effectués dans ce 

 cycle 1'éversible ä température invariable doit étre zéro, ce qui peut s'exprimer par la 

 relation suivante: 



E + A, + X + A„ = O 



équation Cjui perniet d'évaluer la force électromotrice {X) que produira la transformation 

 des deux systémes ä des concentrations données, en partant de la force électromotrice 

 produite {E) s'il y a unité de concentration des deux cotés. Si maintenant C, et C„ sont 

 les concentrations correspondant ä Tétat d'équilibre, X devient zéro d'aprés le principe 

 énoncé plus haut, et Ton obtient comme expression quantitative: 



E + Ä, + A„ ^ 0. 



Il reste a évaluer encore les grandeurs indiquées par A, et A„ qui représentent en 

 calories les travaux effectués dans un changement de concentration révei'sible k terajsératui^e 

 constante. 



Loi-squ'il s'agit de systémes gazeux ce changement de concentration peut se pro- 

 duire dans un cylindre ä piston par un changement de volume, et lon a alors: 



A, = AP,l ■ ~ et A,. - APJ ■ C, 



ou A — 7*23 5ä tandis que P, et P„ sont les pressions des deux systémes ä Tunité de con- 

 centration en Kl par Mr 1. On obtient ainsi: 



E + APl ■ i + AP„l • C, = O 



d'ou résulte: 



1 ^l-_l 

 'Cf'~ A 



Lorsqu'il s'agit de systémes dissous le changement de concentration réversible peut s'effectuer 

 dans un cylindre k piston encore, mais cette fois le cylindre est plongé dans le dissolvant 

 pour lequel sa paroi est perméable tandis qu'elle s'oppose au passage des corps dissous. 

 La relation obtenue ainsi est absoluemcnt identique k celle qui précéde, avec cette seule 

 différence que P, et P„ indiquent en K2^ par Mr 1 la pression osmotique des deux systémes 

 respectivement ä Tunité de concentration. 



Rappellons que la loi de Téquilibre ä température constante, déduit des principes 

 de thermodynamique, s'exprime comme il suit: 



a, 



„ = Const. 

 .1 p, 



P„ et P exprimant aussi la pression ou la pression osmotique des systémes a Tunité de 

 concentration, selon ce quil s'agit de Tétat gazeux ou dissous. La Constance de cette 



