54 j. H. van't hoff, conditions électriques de léquilibee chimique. 



relation qu'on n'a qu'ä substituer dans Téquation précédente pour obtenir: 



d.l.K ^ q 



d.T ~ 22" 



ce qui était a prouver. 



Il y a don c de ce c6té encore la plus parfaite coincidence. 



En partant de la condition électrique de léquilibre chimique, signalée au debut, il 

 a donc été possible de déduire les deux lois dequilibre auxquelles conduit aussi la thenno- 

 dynamique: 



l:o. Loi de Hquilihre a ternpérature invariahle, qui peut s'exprimer comme suit: 



--^--= K (1) 



2:o. Loi de léquilibre a temférnture variahle: 



d.l.K ^ q 



d.T rr- ^"' 



Seulement le resultat obtenu perniet de faire un pas de plus et dajouter a ces deux 

 expressions une troisiéme, qui a été signalée tantöt: 



3:o. Signijication ■physique de la constante dequilibre K: 



l-K=^-^, ^^^ 



La relation nouvelle, exprimée par réquation (3) implique que cliaque déterminatioa 

 d'équilibre est en méme temps une détermination de la force électromotrice que produira 

 la transformation si elle saccomplit dans une cellule galvanique sur les systémes k lunité 

 de concentration et en partant du second systéme. Comme exemple prenons léquilibre 

 entré le sulfiiydi-ate d'ammoniaque et ses produits de décomposition, et exprimons le par 

 le symbole suivant: 



NHjS ^-^ NH3 + H,S 



cet équilibre a été etudié par M. Isambert ') qui détermina la pression maximale (j)) des 

 produits gazeux ä une ternpérature donnée et trouva ce qui suit: 



Ternpérature (T). Pression (p). Force électromotrice E = iTl . ' — 



P 

 273 + 9,5 175 mM. 5992 Cal. 



273 + 25,1 501 miM. 5132 » 



') Comptes rendiis XCII. 919. 



