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11. C. Schall (Leipzig). — Ueher die Möglichkeit wechselnder Zwi- 

 schenstufen der Kolheschen Reaktion und einen Fall anodischer Ester- 

 bildung bei aromatischen Säuren. 



So wie sicli Mangan Tri- und Tetra-Acetat aus dem des zweiwer- 

 tigen Metalls in Essigsäure anodiscli und chemisch bilden,^ entstehen 

 auch die entsprechende Tri- und sicher die Tetra-Benzoatverbindung 

 dieses Metalls, aus seinem Dibenzoat aufgenommen, in geschmolzener, 

 Wasser gelöst enthaltender Benzoesäure sofort, unter tiefer Schwarz-braun- 

 färbung. Nur scheidet sich hier nichts aus. Doch gelang es auf anderem 

 Wege, ein Mangan-Tribenzoat zu isolieren. Über 200 ^ zerfällt dasselbe 

 (bei niederer Temperatur wahrscheinlich schon das Tetrahenzoat, auch 

 das des Bleis) unter Rückbildung des Salzes mit bivalenter Basis, CO2, 

 etwas Benzoesäure und einer ihrer Konstitution nach noch unaufgeklärten 

 Substanz. Auf Grund bestimmter Tatsachen " lässt sich schliessen, dass 

 bei den Tetrabenzoaten noch ausserdem etwas Diphenyl entsteht 



Me (C6H5C00)4 = Me (C6H5COO)2 + 2 CO2 + (C6H5)2 (I) 

 kaum über ein intermediäres Peroxyd. 



Dass ferner Mangandibenzoat in Wasser gelöst enthaltender, ge- 

 schmolzener Benzoesäure durch den Strom bei Temperaturen über 200*^ 

 an Pt. u. a. eine geringe Menge Diphenyl liefert, indem primär oflen- 

 bar sofort nach Gleichung (I) zerfallendes Mn-Tetrabenzoat entsteht, also 

 die Kolbesche Reaktion. In gewisser Hinsicht vergleichbar der anodischen 

 Aethanbildung des Zinkacetats mit konstantwertiger Basis. 



Die Ton Petersen ^ an der positiven Elektrode beobachtete Kohlen- 

 wasserstoffbildung bei geschmolzenen, aliphatischen monocarbonsauren 

 Bleisalzen dürfte gleichfalls über primär entstandene, thermisch zersetzte 

 tetravalente Bleiverbindungen gehen, desgleichen die Aethanbildung aus 

 Bleiacetat und Schwefel bei 180 ",^ denn Bleitetracetat zersetzt sich 

 schon bei ca. 180^ unter Gasentwicklung, möglicherweise analog dem 

 Tetrahenzoat, d. h. Aethan liefernd. 



Wasser und Alkalibenzoat haltende, geschmolzene Benzoesäure greift 

 bei Stromdurchgang Metallanoden, deren Oxyde sich darin lösen, unter 

 Umständen an. Einfachere Verhältnisse ergab zunächst eine Silberanode, die 

 bei niederer Temperatur Schwärzung durch die bekannte, elektrolytische 

 Silberperoxydbildung zeigt, bei höherer bleibt sie so gut wie blank, und 

 es bildet sich Silberbenzoat, Phenol anodisch unter Anwendung eines Dia- 

 phragma und der Phenylester der Benzoesäure,^ entsprechend der ano- 

 dischen Esterbildung der Fettsäuren. Auch hier kann intermediär ge- 



» A. Sem, Z. f. El. 21, 426 (1915). — 0. T. Christensen, Z. f. anorg. Ch. 27, 

 321 (1901). 



^ U. a. aus Zerfallsprodukten eines Bleitetrabenzoats, 



^ Zeitschr. f. El. 1914, 328. 



* 1. c. 2 Pb(CH3COO)2 + S = PbS + Pb(CH3 000)4. — Hierzu steht in 

 gewisser Parallele die Diphenylbildung aus Bariumbenzoat und Schwefel (Kad- 

 ziszewski, Sokolowski, Ber. 1874, 148. 



5 Der früher (Z. f. El. 1899/1900, 102) unter anderen Strom- und Spannungs- 

 verhältnissen nicht gefunden wurde. 



