4. Section de Chimie 



Séance de la Société Suisse de Chimie 



Vendredi, 31 août 1923 



Président: Prof. Paul Dutoiï (Lausanne) 

 Secrétaire: W L. Paechet (Lausanne) 



1. A. Berthofd et H. Bellenot (Neuchâtel). — Recherches 

 photochimigues. 



L'action de la lumière a été étudiée sur les deux réactions suivantes : 

 I. C,04K2 + 12 ^ 2 CO2 -f- 2 IK. IL C2O4K2 -f Brs -^ 2 CO2 + 2 Br K: 



Dans l'obscurité ces deux réactions sont du deuxième ordre. Le 

 coefficient de température de la première est extrêmement élevé, environ 

 7 (Dahr), celui de la seconde est voisiné de 4 (Roloff). 



Les réactions sous l'action de la lumière suivent de tout autres 

 lois. Les principaux résultats obtenus sont les suivants : 



Béaction avec Viode. Cette réaction est accélérée par les rayons 



bleus et par les rayons rouges. Ce résultat est inattendu, car les rayons 



rouges sont les moins absorbés par l'iode, de tout le spectre lumineux. 



■ La vitesse de la réaction est proportionnelle à la concentration 



de l'oxalate. 



En présence d'un grand excès d'oxalate, la réaction n'est pas, 

 comme il était à prévoir^ d'ordre nul en lumière bleue (absorption 

 complète) et de premier ordre en lumière rouge (faible absorption). 

 Sa vitesse est, en lumière rouge, proportionnelle à la racine carrée de 

 la concentration de l'iode et en lumière bleue, inversement propoi-- 

 tionnelle à cette concentration. 



Une théorie a été élaborée ([ui rend compte de ces résultats. Cette 

 théorie conduit à la conclusion que la vitesse de la réaction doit être 

 proportionnelle à la racine carrée de l'intensité lumineuse. L'expérience 

 a vérifié très exactement cette prévision. 



Tandis que le coefficient thermique 1 — --^ — 1 d'une l'éaction photo- 

 chimique ne s'élève guère, en général, au-dessus de 1,4, celui de la 

 réaction étudiée est de 3,o4 en lumière bleue et 3,i en lumière rouge. 



Réaction avec le hrome. Cette réaction est accélérée par les rayons 

 bleus. A part quelques différences de détail, elle suit les mêmes lois 

 que la réaction avec l'iode et la môme interprétation lui est applicable. 

 La principale différence est qu'en solution cojicentrée (absorption totale), 

 la vitesse est d'ordre nul. La cause de cette anomalie n'est pas encore 

 complètement élucidée. 



Le coefficient thermique est également très élevé (2,i). 



