DES SCIENCES NATURELLES. 49 



3 K ___ u qVs Qs) x _ u v s (u 6 y 

 v u. u 5 m v 5 r v u s w 6 m v 



Les expressions pour x, m et r obtenues algébrique- 

 ment au moyen de ces trois équations sont très longues. 



Elles sont plus simples pour le cas qui correspond à 

 l'équation II ; ici deux équations suffisent pour calculer 

 x et y. 



En ce qui concerne le cas particulier de la bromuration, 

 les hypothèses sur lesquelles reposent les équations I et II 

 ne sont pas tout à fait justifiées, car le brome n'influence 

 pas la vitesse de réaction comme le font les acides (de 

 même qu'il ne possède pas, comme on sait, de conducti- 

 bilité électrolytique); il oppose plutôt à la vitesse de réac- 

 tion une résistance qui diminue à mesure qu'il disparaît. 

 Si on fait donc abstraction du brome, l'équation devient 



_ Uçu {uf_ J_ 



VAI II? t 



De cette manière, avec les données de quatre détermi- 

 nations en série, on calcule pour l'acide valérique : 



x = 0,521 

 et y = - 0,07 



D'où l'on a : 



t= 30' I 45' I 65' I 85' I 99' I 111' I 118' I 130' 

 lg K = 0,948 1 0,958 1 0,987 1 0,980 1 0,977 ! 0,980 ! 0,992 1 0,998 



Pour d'autres acides, la concordance des valeurs de K 

 entre elles ne s'observe que pour une partie de la durée 



4 



