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chemischen Statik entspreche, weil es nun aber che- 

 mische Reactionen gibt, die auch freiwillig aber unter 

 Wärmeabsorption stattiinden, so konnte diese Voraus- 

 setzung Berthelot's nicht allgemein zutreffend sein. Horst- 

 mann nahm das Problem auf und suchte es zu lösen, 

 indem er an Stelle der Energie die Entropie setzte und 

 Lord Ragleih stellte den Satz auf: »Eine chemische 

 Reaction ist nur möglich, wenn sie einer Vermehrung 

 der Entropie entspricht.« 



Sätzen von Glausius über die Entropie gemäss schien 

 aber dieses Princip nur beschränkte Anwendung haben 

 zu können. Es wurde daher nach einer Kräftefunktion 

 gesucht, welche allen Fällen genügen könnte, und man 

 fand solche in den sog. charakteristischen Funktionen 

 von Herrn Massieu ; dieselben betreffen zwar mechanische 

 und physikalische Eigenschaften, doch zeigte bald Gibbs, 

 wie sie auf die chemische Mechanik anwendbar sind, 

 und übereinstimmend mit dieser Funktion ist die sog. 

 »freie Energie«, eine Funktion, die Helmholz unabhängig 

 von jenen Forschern abgeleitet hat; sein Satz lautet: 

 »In einem System, dessen Temperatur gleichmässig und 

 konstant gehalten wird, können die Reaktionen, die von 

 selbst beginnen und sich ohne Hülfe einer äussern Arbeit 

 fortsetzen, nur nach derjenigen Richtung entstehen, wo 

 àie freie Energie abnimmt.« 



Auf diesem Wege gelangte man also zur Aufstellung 

 thermodyn amischer Gleichungen für den chemischen 

 Gleichgewichtszustand sowohl mittelst des Ausdruckes 

 für die Entropie als auch für die Energie. 



Der Vortragende erläutert nun, wie diese thermo- 

 dynamischen Gleichungen, welche die Gleichgewichts- 

 konstante reciproker Reactionen enthält, eine statische 

 Bestimmungsmethode zur Messung der Affinitätsstärke 

 biete, als Specialfall der dynamischen Messungsmethode 



