— 79 — 



Изъ этого кетоспирта былъ приготовленъ фенилгидразонъ. Дл« 

 этого 0,5 гр. кетоспирта взбалтывали при О" съ растворомъ 0,6 гр. 

 чистаго (только что перегнаннаго) фенилгидразина. Выделилась 

 жидкость, которая скоро застыла въ кристаллы. Кристаллы были 

 отжаты на пористой фарфоровой тарелк'Ь и перекристаллизованы 

 изъ кипящаго абсолютнаго эеира. Получились безцв'Ьтныя иголочки 

 съ температурой плавлешя 102** — 103'', которую приводитъ 

 Клайзенъ. 



Прим'Ьняя для перехода отъ полученнаго кетоспирта къ инте- 

 ресующему насъ кетону ecfe пр1емы, предложенные Клайзеномъ, 

 я уб-Ьдился въ непригодности ихъ для получешя сколько-нибудь 

 прилпчныхъ количествъ ненасыщеннаго кетона. Попытка отщепить 

 элементы воды при помощи обезвоженной щавелевой кислоты по- 

 влекла за собой глубокое разрушен1е и обугливаше кетоспирта. 



Попытка прим-^нить для этой ц-Ьли пр1емъ Бейльштейна и Ви- 

 ганда ^) оказалась также неудачной, такъ какъ фосфорный ангид- 

 ридъ даже въ присутств1и большихъ количествъ эоира и при 

 охлажденш ниже О'' тоже обугливаетъ кетоспиртъ, Въ конц-^-кон- 

 цовъ удалось получить сколько-нибудь подходящ1е выходы (2—3 гр» 

 на 30 — 40 гр. первоначально взятаго кетоспирта) сл'Ьдующимъ 

 образомъ: я см'Ьшивалъ кетоспиртъ съ двойнымъ по в'Ьсу коли- 

 чествомъ уксуснаго ангидрида (вдвое противъ теорш по уравненш: 



СНзСН(ОН)СН2СОСНз ^2 ' > о = 2СН3СООН + 



-\- СНзСН : СОСНз), запаивалъ въ трубк-Ь и нагр'Ьвалъ 3 — 4 часа 

 при 100°, такъ какъ опытъ показалъ, что бол-Ье продолжительное 

 нагр-Еваше или бол-Ье высокая температура (напр., 130") сильно 

 уменьшаетъ и безъ того малые выходы ^). По охлаждешн трубокъ 

 я выливалъ содержимое ихъ въ воду, прибавлялъ достаточное ко- 

 личество соды (граммъ 50 — 60) и отгонялъ водянымъ паромъ 

 обычнымъ путемъ. Посл^ многократныхъ перегонокъ съ водянымъ 

 паромъ всплывшш слой былъ отд-Ьленъ, высушенъ прокаленнымъ 



1) Beilstein und Wieg and. В. В. 15, 1498. 



2) Возможно предполагать прямое присоединен1е образовавшейся yKCjcnofi 

 кислоты къ ненасыщенному кетону по м^сту двойной связи (ср. Béhal et Desgrez. 

 С. R. m, 676). 



